Присоединение алкилмеркаптанов

В данном разделе рассматривается механизм реакции присоединения меркаптанов, присоединение алкилмеркаптанов, введение реакционноспособных групп, изомеризация двойных связей и пластикация каучуков в присутствии меркаптанов. [c.124]

Высшие алкилмеркаптаны (с числом атомов С 12—16) широко используются в качестве передатчиков цепи (регуляторов) при эмульсионной полимеризации таких мономеров, как бутадиен, стирол, акрилонитрил или хлоропрен [96, 97]. Исследования, направленные на выяснение механизма различных процессов, протекающих с участием алкилмеркаптанов, привели к получению большого количества данных, относящихся к присоединению меркаптанов к диеновым полимерам. В США значительная часть выполненных ранее исследований по синтезу и изучению свойств продуктов была проведена в ходе научных работ, финансируемых правительством, и описана в научных отчетах в период с 1943 по 1948 г., однако наиболее важные данные были включены в научно-технические публикации и патенты [96, 98—102]. [c.126]

В присутствии инициаторов (азо-бис-изобутиронит-рила, персульфатов, гидроперекисей), а также под воздействием у излучения макромолекулы Б. к. присоединяют меркаптаны. Относительные скорости присоединения алкилмеркаптанов убывают в след, ряду первичный> вторичный> третичный. Скорость реакции уменьшается с увеличением мол. массы меркаптанов. [c.159]

Установлено, что по относительным скоростям реакции присоединения к стиролу меркаптаны располагаются в следующий ряд первичный >- вторичяый > третичный [103]. Результаты нескольких экспериментов указывают на аналогичный порядок расположения меркаптанов при взаимодействии с диеновыми полимерами. Скорость реакции уменьшается и при увеличении молекулярного веса алкилмеркаптанов. Мето дом, оказавшимся эффективным для полибутадиена, были получены продукты присоединения метилмеркаптана к Hii и эмульсионному полиизопрену. Однако реакции этих полимеров с метилмеркаптаном протекают с более низкой скоростью. Попытка получить продукты присоединения алкилмеркаптанов высокого молекулярного веса не предпринималась. [c.129]

Марвел и сотр. [94] использовали реакцию образования продуктов присоединения тиосоединений к полидиенам для введения в полибутадиен полярных групп, например нитрильной, гидроксильной, тиоэфирной и карбоксильной. Реакцию присоединения водорастворимых замещенных меркаптанов, 2-меркаптоэтанола, 1-тиосорбита и тиоуксусной кислоты проводили в растворе в диоксане с применением АИБН в качестве инициатора. Отмечено образование геля в том случае, если кислород не удаляется из реакционной смеси. Такое поведение отличается от описанного выше деструктирующего действия воздуха на продукты присоединения алкилмеркаптанов к полибутадиену и сополимерам бутадиена. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология