Введение реакционноспособных групп

Аминометилирование. Введение аминометильной группы в ароматическое кольцо, очевидно, сходно с хлорметилированием и представляет собой особый случай реакции Манниха. Поскольку аминоалкильная группа — недостаточно реакционноспособный электрофил, реакция проходит только с сильнонуклеофильиыми аренами. Реакция довольно широко используется для таких соединений, как пиррол и индол, однако аминоалкилирование карбоциклических систем в настоящее время ограничено фенолами (уравнения 74), а также вторичными и третичными ариламинами [44]. Возможно, что использование предварительно приготовленных электрофилов, таких как диметил (метилен) аммонийтрифторацетат, приведет к расширению сферы применения реакции аминометилирования. [c.355]

Третий выпуск сборника << Практические работы по органической химии включает разделы, посвященные трем важнейшим методам введения реакционноспособных групп в молекулу органического соединения—методам нитрования, сульфирования и галоидирования. [c.2]

Согласно оригинальному описанию, растворимый компонент стабилизатора модифицировали введением небольшого числа центров прививки полученный предшественник стабилизатора исполь- зовали непосредственно в процессе дисперсионной полимеризации. В альтернативном случае этот предшественник предварительно превращали в привитой сополимер методом полимеризации в растворе. Описан так же [80] процесс модификации якорного компонента стабилизатора введением реакционноспособных групп на последующей стадии прививки мономер, образующий растворимый компонент, полимеризовали в растворе этого якорного компонента. [c.107]

Частицы полимеров, содержащие реакционноспособные группы в поверхностных слоях, могут реагировать также с растворами олигомеров или мономеров, содержащих реакционноспособные группы [67, 68]. Сообщалось также о введении реакционноспособных групп в привитые полимерные стабилизаторы, ассоциированные с диспергированным полимером [70]. [c.253]

В противовес отмеченному выше синтезу стабильных полимеров развилось новое направление, целью которого стало получение полимеров, способных за счет введения реакционноспособных групп осуществлять различные функции. Такие функциональные полимеры и являются основной темой данной книги. Классификация таких полимеров может быть проведена по осуществляемым ими функциям (например, электропроводность или светочувствительность), которые, естественно, связаны с введением в полимеры различных функциональных групп (Р). Однако, как хорошо известно, полимеры являются достаточно устойчивыми структурами, вследствие чего прямое введение групп Р - трудная задача. Один из возможных путей достижения этой цели состоит в использовании реакционноспособных промежуточных продуктов органического синтеза. Для получения конечного полимера с функциональной группой (Р—Р) следует объединять при синтезе стабильный полимер (Р) с реакционноспособными промежуточными продуктами, получая в результате реакционноспособный полимер (Р—К). [c.13]

Весьма распространенным приемом химической модификации является введение реакционноспособных функциональных групп, не содержащихся в исходном полимере. Так, металлирование полистирола позволяет получить на его основе целую гамму новых продуктов [c.59]

Введение реакционноспособных групп в молекулу целлюлозы и в этом случае может быть осуществлено методами алкилирования или синтеза привитых сополимеров целлюлозы. Путем О-алкилирования в макромолекулу целлюлозы был введен, например, активный краситель, содержащий сульфогруппу. Полученное производное целлюлозы обрабатывали антибиотиком — неомицином. Взаимодействие реагентов с образованием ионной связи протекало по схеме [328] [c.186]

В данном разделе рассматривается механизм реакции присоединения меркаптанов, присоединение алкилмеркаптанов, введение реакционноспособных групп, изомеризация двойных связей и пластикация каучуков в присутствии меркаптанов. [c.124]

ВВЕДЕНИЕ РЕАКЦИОННОСПОСОБНЫХ ГРУПП [c.130]

На основе низкомолекулярных фторкаучуков различных типов, но при обязательном введении в их состав реакционноспособных групп для отверждения, разработаны герметики для уплотнения швов и стыков, для наружного покрытия металлических деталей и поверхностной защиты электрооборудования. Так, по- [c.520]

Пока не найден способ прямого введения гидроксильной группы в алканы, поэтому любой синтез спирта начинается с соединения, содержащего реакционноспособную функциональную группу. Ниже приведены некоторые наиболее общие методы получения спиртов. [c.74]

Этот факт показывает, что введение метильной группы делает бензольное кольцо более реакционноспособным. Тринитротолуол — сильное взрывчатое вещество. Вообще, нитрование ароматических соединений широко применяется при синтезе взрывчатых веществ. [c.607]

Для получения термореактивных акриловых полимеров в боковые цепи вводят реакционноспособные функциональные группы, способные взаимодействовать при нагревании между собой и с функциональными группами других полимеров Так, введение метилольных групп в боковую цепь может быть осуществлено обработкой формальдегидом сополимера акриламида с этилакрилатом [c.167]

С целью устранения этих недостатков полипропилен можно модифицировать разными методами, в частности введением в него специальных добавок (например, веществ с хорошими гидрофильными свойствами или содержащих реакционноспособные группы, необходимые для кра ления, ультрафиолетовых стабилизаторов, морозостойких добавок и т, п.) [16, 17]. Хотя проблемы модификации полипропилена разрешены еще далеко не полностью, некоторые зарубежные фирмы производят в опытных количествах надлежащим образом стабилизированные и окрашенные волокна, способные выдержать длительную эксплуатацию в условиях воздействия солнечных лучей (под открытым небом). Бесспорно, что решение указанных проблем принципиально возможно и является лишь делом времени. [c.296]

Хлорметилирование. Введение реакционноспособных функциональных хлорме-тильных групп может быть осуществлено гетерофазным методом Блана (пропускание сухого хлористого водорода через смесь нефтяного остатка и формалина) и жидко-фазным. Вторая реакция изучена более подробно на примере асфальтов и асфальтитов. В оптимальных условиях при соотношении хлорэфир асфальтит хлорида металла = 10 I 0,48 (в масс, ч.) при 55° в течение 1-3 час можно ввести от 14 до 30 % хлора в асфальтит с молекулярной массой 480-1520. Степень превращения при этом достигает 80-95 %. [c.65]

Повышение прочности автомобильных шин. Одним из важнейших условий дальнейшего повышения эксплуатационной выносливости автомобильных шин является обеспечение высокой прочности связи между элементами покрышек. Наличие в структуре лигнина реакционноспособных групп позволило использовать его для модификации обкладочных резин в многослойных системах с текстильным кордом, пропитанным составами на основе синтетических латексов с активными функциональными группами в молекулярной цепи полимера. Введением в резиновые смеси 5 массовых долей сухого сульфатного лигнина удается повысить прочность связи резины с кордом в элементах каркаса покрышки на 30—40 %. в результате повышается ходимость шин. Выпущены крупные промышленные партии шин, модифицированных лигнином. Широкие промышленные испытания сульфатного лигнина в рецептуре резин для обкладки шинного корда показали высокую эффективность его использования в этом направлении. [c.51]

Наиболее удобным методом введения альдегидной группы является синтез Гаттермана с применением H N и НСЬ Реакция Гаттермана дает хорошие результаты с реакционноспособными фенолами, подобными резорцину, и с простыми. эфирами фенолов [96]. i. v . [c.238]

Второй метод введения способных к сополимеризации групп в один из компонентов стабилизатора путем реакции комплементарных реакционноспособных групп в полимере и в молекуле, содержащей полимеризуемую группу (см. рис. И1.10, б), нашел широкое применение. В итоге развился метод получения многих достаточно чистых привитых сополимеров метод реализуем в промышленном масштабе на сравнительно простом химическом оборудовании [24]. [c.107]

В ходе полимеризации акрилонитрила в присутствии некоторых полимеров могут протекать реакции передачи цепи, приводящие к побочным реакциям прививки. Этот эффект использовали для получения устойчивых дисперсий полиакрилонитрила в присутствии полимеров, не содержащих специально введенных реакционноспособных или якорных групп. Это достигается в экспериментальных условиях, благоприятствующих реакциям прививки, например, применением на стадии затравки большого избытка полимера-стабилизатора. Дисперсии полиакрилонитрила получали этим методом при использовании этанола как разбавителя и поли(Л -винилпирролидона) в качестве предшественника стабилизатора [31 ]. [c.238]

Повидимому, связь можно ослабить и полностью разрушить введением реакционноспособного компонента внутрь поля взаимодействия, для чего должно быть преодолено энергетическое сопротивление. Поэтому нужно решить, следует ли ослаблять связи введением в реакцию компонентов, действующих только извне, или в молекулу следует вводить и группы, действующие изнутри. По всей вероятности У будет реагировать легче, если будут ослаблены связи между X и 2. [c.565]

Связыванию лиганда с матрицей обычно предшествует активация носителя — введение в него реакционноспособных групп. Применен того или иного метода активации обусловлено в первую очередь природой активных групп лиганда и носителя. Возможность выбора способа иммобилизации иногда приобретает большое значение, так как при связывании лиганда его активный центр может быть нарушен или из-за стерических препятствий окажется неприступным. [c.233]

Сопоставление процессов термической деструкции поли-а-дейтеро-стирола, поли-р-дейтеростирола, поли-Л1-метилстирола и поли-а-метил-стирола с термодеструкцией полистирола показывает, что реакционными центрами, у которых происходит передача цепи, приводящая к образованию димера, тримера и тетрамера, служат, как и предполагалось, а-водородные атомы, которые являются наиболее реакционноспособными атомами водорода в молекуле полистирола. Так, например, замещение этих атомов на дейтерий приводит к увеличению выхода мономера, который достигает 70% за счет снижения количества продуктов деструкции большего размера. Замещение де11терием Р-атомов не оказывает влияния на выход и состав продуктов реакции. Процессы передачи цепи полностью подавляются, если атом водорода в а-положении заместить на метильную группу, т. е. в случае поли-а-метилстирола, тогда как введение метильной группы в ядро оказывает незначительное влияние на характер процесса [c.24]

Хотя в настоящее время промышленность выпускает большое число водорастворимых пленкообразователей разного типа и еще больше их известно по выполненным в лабораториях синтезам или находится в стадии освоения, нельзя говорить о сложившемся ассортименте этих продуктов и тем более о полной ясности в требованиях к их структуре, определяющей свойства материалов. Особенно это относится к такому сравнительно новому виду водорастворимых пленкообразователей, как продукты катионного типа, которые по их химической природе трудно отнести к какому-либо определенному типу пленкообразователей. Это заставляет выделить их в книге в отдельную группу, чтобы можно было показать общие принципы их получения. Пленкообразователи этой группы получают преимущественно на основе карбоцепных олигомеров или полимеров по реакциям полимераналогичных превращений, которые до этого не имели решающего значения в технологии пленкообразующих веществ. Следует отметить, что усложнение химической структуры плен-кообразователя, использование карбо- или гетероценных полимеров с более устойчивыми связями в основной и боковых цепях, направленное введение реакционноспособных групп, их временное блокирование и другие приемы применяют не только при разработке пленкообразователей катионного типа — их начали использовать и для получения других типов полиэлектро-литных пленкообразователей. [c.5]

Исследование линейных полигетероариленкарборанов типа полиарилатов, полиамидов, полиоксадиазолов, полиимидов и других помимо отмеченных выше особенностей показало также, что специфическим отличием этих полимеров от их обычных органических аналогов является способность уже в области 250-270 °С образовывать трехмерные термически устойчивые полимеры, в которых неорганические сетки, очевидно, сочетаются с органическими сетчатыми молекулами. Поэтому представлялось перспективным использовать это специфическое свойство ароматических производных карборана-12 в полимерах термореактивного типа, где бы наряду с карборановыми содержались реакционноспособные функциональные группы. Можно было полагать, что введение карборановых групп в такие системы приведет к полезному взаимному дополнению свойств термореактивных и карборансодержащих полимеров в первую очередь в тех традиционных для термореактивных олигомеров и полимеров областях применения, где наряду с простотой переработки требуются высокая термическая устойчивость и образование вторичных продуктов коксования. [c.274]

Этот продукт, кипящий при 46° и но строению аналогичный окиси этилена, исключительно ядовит. Применяется он для введения аминоэтильных групп в органические соедпнепия с реакционноспособным атомом водорода. [c.195]

Он является, однако, более слабым электрофилом по сравнению с такими агентами, как +N02, и способен обычно успешно атаковать только очень реакционноспособные ароматические соединения, такие как фенолы и амины, не атакуя в то же время реакционноспособный эфир РЬОМе. Введение электроноакцепторных групп в орто- и пара-положения катиона арилдиазония повышает его электрофильность, увеличивая положительный заряд на диазогруппе. [c.150]

Широкое применение находит введение реакционноспособных карбоксильных групп в молекулы некоторых эластомеров, например бутадиен-акрилонитрильных каучуков [89]. В качестве источника таких карбоксильных групп целесообразно пспользовать акриловую или метакриловую кислоту, добавляемую как третий мономер. Одним из результатов такого модифицирования является повышение специфических свойств полимерного латекса, в частности адгезии повышение стойкости к попеременному замораживанию и оттаиванию и растворителям повышение растворимости в щелочах, в том числе в водном аммиаке образование активных центров для структурирования при помощи таких агентов структурирования, как окись цинка, диамины или эпоксиды повышение маслостойкостк, твердости, температуры размягчения и стойкости к истиранию. В большинстве случаев такое улучшение свойств достигается путем-введения лишь нескольких процентов карбоксилсодержащего мономера. Утверждают [181], что применение такого латекса в клеях для шинного корда значительно повышает прочность сцепления. [c.214]

Полимерные молекулы могут содержать в цепи как специально введенные реакционноспособные функц. группы разл. типа (напр., ОН, СООН, 8Н, СН=СНг), так и любые др. группы (С1, СНз и др-)- Система представлений о Ф. п. наиб, полно развита для олигомеров (содержащих реакционноспособные фуппы на концах или в цепи моле л), находящих широкое применение при получении разл. типов полимерных материалов в результате целенаправленного превращения 4ункц- групп. [c.217]

Название алканов — насыщенные углеводороды или парафины (от лат. рагит aff inis — лишенные сродства)—подчеркивает отсутствие у этого класса соединений выраженного химического сродства к большинству обычных реагентов. Алканы как класс действительно относятся к наименее реакционноспособным органическим соединениям, однако они ни в коей мере не являются химически инертными за прошедшие 50 лет были найдены условия, при которых они вступают в разнообразные реакции. В настоящее время алканы являются крупнейшим источником сырья для химической промышленности существуют многочисленные промышленно важные химические процессы, включающие введение функциональных групп в углеводороды природного газа или нефтяных фракций. В данном разделе рассмотрены процессы, основанные на реакциях галогенирования, окисления, нитрования, дегидрирования, ароматизации и изомеризации. [c.149]

Наибольший эффект при пластификации жестких эпоксидных смол эластомерами для повышения их ударной прочности [38—43] достигается введением в олигомерные связующие низкомолекулярных каучуков, способных химически взаимодействовать с компонентами связующего. Совместимость каучука с отверждающейся эпоксидной системой зависит от его полярности и природы реакционноспособных групп. В зависимости от скорости взаимодействия такого каучука с эпоксидным олигомером и его отверждения молекулы каучука могут быть диспергированы в структуре полимера или выделиться в виде отдельной фазы, причем в последнем случае наблюдается максимальный усиливающий эффект. На рис, 3.6 приведена зависимость температуры стеклования эпоксиноволачного полимера от содержания каучука. Каучук ПДИ-ЗАК совмещается со смолой [c.63]

Широкие возможности открывает синтез сополимеров N-вииил-пирролидона. Такие сополимеры обладают повышенной гндро-фильностыо, хорошей способностью окрашиваться, высокими адгезионными свойствами и т. д., что представляет несомненный интерес для практики. Введение в структуру сополимеров N-ви-нилпирролидопа реакционноспособных групп (ОН, NHg, СООН и других) позволяет осуществлять разнообразные полимеранало-гичные реакции и проводить целенаправленный синтез новых > полимеров, обладающих, в частности, лечебными свойствами. i [c.6]

При изучении субъединичных белков и нуклеопротеидов аффинная модификация дает возможность понять, какие субъединицы участвуют в узнавании специфических лигандов. Эта проблема существенно проще, чем точная локализация точек модификации. Субъединицы как белков, так и нуклеиновых кислот обычно идентифицируются в соответствии с их положе1шем на хроматограмме, электрофореграмме, при изоэлектрическом фокусировании в зависимости от выбранной системы деления. Присоединение метки обычно не изменяет существ венно положение макромолекулы в таких системах. Следовательно, проблема заключается в том, чтобы обнаружить среди разделенных субъединиц ту, которая содержит введенную метку. Трудности возникают в тех случаях, когда в качестве лиганда, несущего реакционноспособную группу, берется полимер. Например, при изучении локализации транспортных РНК на рибосомах или на субъединицах аминоацил-тРНК-синтетаз возможно использование реакционноспособных производных тРНК. Присоединение молекул, несущих большой отрицательный заряд, может привести к сильному изменению положения модифицированного белка в используемой системе разделения. Следовательно, прежде чем проводить разделение, необходимо удалить специфическую макромолекулярную часть из модифицированного материала без разрушения связи метки с соответствующей субъединицей. [c.333]

Исследование свойств полициклических аренов в значительной степени были связаны с их канцерогенностью. Нафталин и трициклические арены неканцерогенны. Однако известно, что введение метильных групп в наиболее реакционноспособные положения может приводить к образованию канцерогенных соединений, например 9,10-диметилантрацен проявляет слабые [c.627]

Усовершенствования синтеза привитых стабилизаторов и повышение их эффективности сделали возможным более точную регулировку состава и размера частиц полимера. В то же время использование предшественников стабилизаторов, особенно на основе каучука, сильно усложняет условия получения привитого сополимера in situ. Прививка на синтетические предшественники путем отрыва водорода алкоксильными радикалами также оказалась неприемлемой в случае введения сомономеров, содержащих некоторые реакционноспособные группы, например, диметиламино-этилметакрилата. Ниже будет описано получение дисперсий реакционноспособных сополимеров (см. стр. 253) и микрогелей (см. стр. 255). [c.234]

Устойчивость молекулярных комплексов ароматических нитросоединений возрастает с увеличением числа нитрогрупп нитросоединения. Так, нитробензол не дает кристаллических молекулярных комплексов, а л -динитробензол образует такие комплексы лишь с несколькими особенно реакционноспособными ароматическими компонентами симметричный тринитробензол образует, однако, комплексы е многочисленными ароматическими соединениями. (Ввиду того что тринитробен-зол имеет дипольный момент, равный нулю, а два остальных ароматических производных обладают определенными дипольными моментами, очевидно, что при образовании молекулярных комплексов такого типа электростатические взаимодействия между компоиентами не имеют никакого значения.) В результате введения электронопритягивающих групп (хлора, гидроксила) в нитросоединеиие устойчивость комплексов возрастает. Напротив, склонность ароматической компоненты к комплексо-образованию увеличивается при введении электроноотталкивающих групп (тетраметил- и гексаметилбензолы образуют более устойчивые комплексы, чем бензол и толуол). Чем больше ароматических ядер содержит ароматическая система, тем устойчивее молекулярные комплексы, образованные из ароматических компонентов комплексы антрацена более устойчивы, чем комплексы нафталина, комплексы нафталина устойчивее комплексов бензола и т. д. [c.21]

Получены термоотверждаемые композиции для поверхностных покрытий, содержащие значительную долю диспергированного полимера с реакционноспособными группами либо присоединенными к поверхности частиц полимера, либо являющимися компонентами растворимых цепей привитого стабилизатора. Такие композиции отверждаются за счет взаимодействия с комплементарными реакционноспособными группами, введенными в растворимый полимер или олигомер, находящиеся в непрерывной фазе. [c.306]

Как известно, одним из самых Существенных недостатков сырых смесей на основе синтетического полиизопрена является их низкая когезионная прочность. Раздельное введение жидких карбоксилсодержащих и эпоксидсодержащих каучуков в резины на основе СКИ-3 в вышеуказанном количественном интервале ухудшает их когезионную прочность (рис. 1). Однако их совместное введение позволяет получать резиновые композиции, значения когезионной прочности которых превышают показатели немодифицированных резин (кривые 4 2). Это объясняется, очевидно, взаимодействием при невысоких температурах эпоксидной (водородоакцеп-торной) и карбоксильной (водорододонорной) реакционноспособных групп олигомеров. [c.130]

Все углеводороды, не образующие в данных условиях кокса, токидают ргакционную зону еизмененными. Из данных табл. 5 следует ряд интересных выводов. Замена атомов водорода в ароматическом кольце алкильными группами снижает термическую стойкость углеводорода и повышает реакционную способность его относительно коксообразования. 1,2-Бензантрацен испаряется в условиях эксперимента без разложения, а 9,10--диметил-1,2-бензантрацен образует кокс. При этом нужно иметь в виду, что введение метильных групп в наиболее реакционноспособные положения 9 и 10 сильно снижает способность молекулы к присоединению радикала. По данным [7], для 9-метилантрацена относитель- [c.14]

СНз-Грунпа оксалилуксусного эфира особенно реакционноспособна и гладко конденсируется, например с альдегидами. Введение алкильных групп при углероде, осуществляемое обработкой натриевого производного галоидными соединениями, происходит таким же образом, как и у малонового эфира, но вследствие протекания побочных реакций выходы малы. [c.81]

Различие в условиях образования и расщепления бензиловых и тритиловых эфиров положено в основу синтеза коэнзима уридипди-фосфатглюкозы (УДФ Г) ио Тодду (1956). Один из компонентов, ури-дин I, имеет трп гидроксильные группы, способные ацилироваться одну — первичную — у углерода 5 и две вторичные у углеродов 2 и 3 енольная группа в гетероциклическом кольце инертна. Синтез заключается в введении фосфатной группы в более реакционноспособную первичную спиртовую функцию. Это было осуществлено следующим образом [c.363]