Изомеризация при действии меркаптанов

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ПРИ ДЕЙСТВИИ МЕРКАПТАНОВ [c.130]

В присутствии трет-бутилата натрия выход ди(1-пропенил)суль-фида повышается до 58% Г" Та же изомеризация под действием эти-лата натрия приводит к ди(1-пропенил)сульфиду с выходом 61%, прд этом в качестве побочных продуктов образуются аллил(1-лро-пенил)меркаптан и 3-меркапто-1, -гексадиен[181]. [c.63]

В мягких условиях в присутствии каталитических количеств едкого кали образуются главным образом алкилтиобутадиены гfw -кoн-фигурации [549, 952, 987—989], а в более жестких, в присутствии значительных количеств щелочи, образуются ацетиленовые [986] или алленовые [952, 987, 988] соединения. Образование этих продуктов объясняется, по-видимому, присоединением к винилацетилену молекулы меркаптана в 1,4-положение с атакой анионом двойной связи (образование алленовых соединений) или тройной связи (образование диеновых соединений) [952, 987, 988]. В случае, когда основной частью продуктов реакции, полученных в мягких условиях нуклеофильного присоединения, являются бута диены-1,3, предполагается, что реакция может проходить по тройной связи по механизму согласованного действия адденда и растворителя [549, 989]. Возможно, что при образовании ацетиленовых аддуктов [986] реакция проходит по радикальному механизму [981 ]. Не исключено также,что первичным продуктом реакции меркаптанов с вииилацетиленом в описанных условиях является продукт алленовой структуры, который в определенных условиях (температура, растворитель, количество щелочи) претерпевает изомеризацию, приводящую к образованию равновесной смеси. [c.285]

Известно также, что г мс-тгаракс-изомеризация полибутадиенов происходит под влиянием различных каталитических агентов ионного характера. Была описана изомеризация г ис-полидиенов под действием УФ-лучей и у-радиации в присутствии бром- и серусодержащих веществ а также под влиянием меркаптанов, тиокислот и некоторых органических дисульфидов Изомеризация проте- [c.54]

Серокись углерода и меркаптан легко распознаются обычными способами. В приемнике сгущается подвижная жидкость, окрашенная в бледно-желтый цвет. Она обрабатывается в отделительной вороике раза два крепким раствором едкой щелочи, причем почти пропадает первоначально интенсивный запах меркаптана, и вместо его выступает приятный запах апельсинной корки. Такого продукта получается около 50 г из 100 г ксантогенового эфира. Для дальнейшей очистки полученную жидкость лучше всего сначала отделить от мало летучих примесей с помощью водяного пара и затем уже, после сушки сплавленным поташом, подвергнуть дробной перегонке и кипячению над натрием. Последнюю операцию не следует, однако, продолжать более IV2—2 час. иначе продукт может подвергнуться изомеризации, о которой речь впереди. В результате получается бесцветная жидкость с нежным запахом апельсинов, первоначально переходящая между 172—177°. Путем систематической фракционировки ее удается разделить на две фракции первая перегоняется при 172,5—173,5°, вторая при 175— 177°. Эта последняя фракция, составляющая всего около четверти общего количества сырого углеводорода, была переведена в тетрабромид по способу, выработанному в лаборатории Е. Е. Вагнера, действием брома в эфирноамиловоалкогольном растворе, и полученная жидкость оставлена испаряться на воздухе. Вскоре из нее начали выделяться мелкие кристаллы, число которых постепенно увеличивалось. Через 24 час. они были отфильтрованы с помощью насоса и освобождены от маслянистого маточного раствора размазыванием на пористой пластинке. Выход полученного таким образом почти чистого тетрабромида составлял около 70% всей взятой в работу фракции углеводорода. [c.107]

Каталитическая цис-транс-шзошеръза.цая олефиновых двойных связей под действием различных агентов известна уже давно. На основании полученных в последнее время данных установлено, что реакция изомеризации в присутствии меркаптанов протекает по свободнорадикальному [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология