Правило фаз и аллотропия

Многие элементы имеют ряд аллотропных модификаций, среди которых одна (а у железа две) обладает ОЦК структурой. Речь идет о равновесных модификациях при малых давлениях. Небезынтересно следующее правило. При повышении температуры в условиях термодинамического равновесия аллотропные превращения твердых фаз упомянутых элементов завершаются модификацией с ОЦК структурой. Иначе говоря, если есть аллотропная модификация с ОЦК структурой, то плавится именно эта модификация. Например, у лития есть две аллотропные модификации — а-литий с ПГУ решеткой и р-ли-тий с ОЦК решеткой. В точке плавления устойчив р-литий. У железа в точке плавления устойчиво -железо, имеющее ОЦК структуру. Из шести аллотропных форм плутония одна имеет ОЦК структуру. Эта форма и является устойчивой в точке плавления. Пока что нам не известно ни одного исключения из этого правила. Подчеркнем, что речь идет об аллотропии при малых давлениях. Высокие давления меняют структуру твердых фаз и указанное правило при высоких давлениях теряет силу. Случаи, когда ОЦК модификации предшествуют [c.267]

Напротив, в ряде трудов в области теории аллотропии, изучавших систему с позиции правила фаз, часто термодинамически устойчивая при более высокой температуре форма обозначается а-фаза , устойчивая при более низкой температуре <ф-фаза и т. д. (например, [7]). [c.264]

Первоначально интерес к аллотропии был связан с тем, что на аллотропные вещества можно распространить правило фаз Гиббса. Правило фаз математически выражает соотношение между числом отдельных фаз (Ф), находящихся в системе в состоянии равновесия, числом компонентов К) системы и чис- [c.18]

Для других химических элементов, помимо серы, можно также построить диаграммы состояния, толкование их ведется подобным же образом. Однако это не означает, что в каждом случае можно получить такие же полные данные. Как уже было указано, правило фаз касается природы равновесия и не дает никаких сведений о скорости или механизме достижения равновесия. В последующих разделах дано объяснение этих аспектов аллотропии (стр. 35). [c.28]

Элемент (или соединенне) называют полиморфным, если он (оно) образует две или более кристаллические фазы, различающиеся атомным расположением. Более ранний термин аллотропия используется и сейчас для того, чтобы обозначить различные формы элементов но, за исключением особого случая Оа II Оз, аллотропы являются просто полиморфными модификациями. Полиморфизм элементов и соединений — скорее правило, чем исключение, и структурная химия любого элемента или соединения включает структуры всех его полиморфных модификаций, точно так же как понятие молекулы включает структуры ее изомеров. Различия между структурами полиморфных модификаций колеблются от таких очень незначительных, как изменение ориентации молекулы или иона от фиксированной до произвольной (или полного вращения) в высокотемпературной форме вещества (примерами могут служить кристаллический НС1, соли, содержащие NH4+, NO3 , N и другие сложные ионы) или как - -изменения форм Si02, до таких больших различий, как перестройка всего кристалла (полиморфные модификации С, Р, Si02 и т. д.). [c.20]

К этому же виду аллотропии относят и различаемые друг от друга аморфную и кристаллическую модификации (видоизменения) вещества, например 51 — крист, и 51—аморфн. С — крист, (алмаз, графит) и С — аморфн. (сажа, уголь). Под аморфной модификацией разумеют не жидкое состояние, а кристаллическое с нарушенной (измельченной, деформированной) решеткой отсюда и некоторое различие в свойстлах. Как правило, аморфная модификация всегда более химически активна, обладает более низкой температурой плавления кристаллическая же у некоторых элементов обладает некоторыми металлическими свойствами (электропроводность). [c.324]

Термин компонент , пожалуй, трудно четко определить для некоторых систем однако в пределах данной книги компонент можно рассматривать как составную часть системы. Хотя число компонентов в системе может быть различным, учитывая условия применимости правила фаз к аллотропии, следует ограничиться рассмотрением только однокомпонентной системы. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология