Дипольные моменты соединений, включающих N или

Включает описание различных физических свойств химических соединений (термические величины, вязкость, электропроводность, плотность, дипольный момент и др.). [c.128]

Поскольку специфическое взаимодействие в этом случае включает образование направленных водородных связей или является электростатическим ориентационным, удерживание, кроме протонодонорной способности или значения дипольного и квадрупольного момента молекулы, в сильной степени определяется доступностью полярных групп поверхности для полярных групп вещества и возможностью нужной для специфического взаимодействия ориентации его молекул относительно полярных групп на поверхности адсорбента. В этом варианте наблюдается высокая селективность разделения изомеров и других соединений, отличающихся как пространственным строением, так и распределением электронной плотности в молекуле. Например, жидкостно-адсорбционная хроматография на полярном адсорбенте, в частности на силикагеле с гидроксилированной поверхностью из неполярного или слабополярного элюента позволяет хорошо разделять о-, м- и п-изомеры ароматических соединений, содержащих полярные группы в этих положениях. [c.303]

Дипольный момент. Дипольный момент соединения служит мерой концентрации положительных или отрицательных зарядов соответственно в двух разных частях молекулы. Эту физическую константу определяют посредством измерения степени ориентации молекул данного вещества между пластинами заряженного конденсатора. Молекулы с высоким дипольным моментом сильно ориентируются, причем пх диполи располагаются параллельно направлению поля. Дипольные моменты ( л) выражают в единицах Дебая, так как величины, выраженные в электростатических единицах, всегда включают коэффициент с высоким отрицательным показателем (1 В = 10 абс. эл.-ст. ед.). [c.156]

Связь между дипольными моментами и диэлектрическими проницаемостями была рассмотрена в гл. 5 (стр. 144—145). Полная молярная поляризация соединения является суммой постоянного члена — деформационной поляризации Рд и члена, зависящего от температуры — ориентационной поляризации Рд. Определение диэлектрической проницаемости (и отсюда Р /) для ряда температур дает возможность найти зависящую от температуры часть Р(з, которая включает дипольный момент. Этот метод используется как для газов, так и для разбавленных растворов в неполярных растворителях и обычно дает точные результаты, если только вещество устойчиво в достаточно большом интервале температур. [c.367]

По полярографии тропона, трополона и их производных, включая природные соединения, опубликовано большое число работ [15—57]. Высокие значения дипольных моментов молекул этих веществ [58] свидетельствуют о ярко выраженной тенденции к созданию секстета я-электронов, обусловливающего ароматические свойства семичленного цикла [c.148]

Диполи, изображенные на фиг. 28, представляют собой постоянные диполи. Надо указать, однако, что молекулы любых соединений, включая и типичные неполярные соединения, становятся диполями, если их поместить в электрическое поле. Это обусловлено смещением их электронов в направлении внешнего положительного полюса и таким же сдвигом ядер в направлении отрицательного полюса. Такого рода диполи, возникающие во внешнем электрическом поле, получили название индуцированных диполей. Суммарный дипольный момент молекул белков, как и дипольный момент молекул других соединений, включает в себя также момент индуцированных диполей. [c.146]

К настоящему времени накоплен огромный материал по свойствам и строению молекулярных комплексов, который, разумеется, не может быть полностью охвачен в данной книге. Будут рассмотрены лишь те характеристики комплексов, которые могут дать непосредственную информацию о свойствах ДА-связи термодинамические свойства, УФ-спектры, структурные данные, дипольные моменты, а также данные ИК- и ЯМР-спектров. Что касается рассматриваемых систем, то мы ограничились в основном комплексами галогенов и соединений непереходных металлов с /г-донорами, причем донорами являются сравнительно простые молекулы, в которых место координации может быть четко определено. Рассматриваются только комплексы состава 1 1, 2 1 и 1 2, в которых связи между компонентами относятся к ДА-типу не включены комплексы более сложного состава, в которых часть молекул связана за счет электростатических взаимодействий, а также за счет водородных связей. [c.94]

В табл. III. 11 не включены ДМ комплексов иода с ароматическими эфирами, сульфидами и аминами. Донорные свойства гетероатома в этих соединениях значительно снижены по сравнению с соединениями алифатического ряда вследствие ря-сопряжения (см. гл. III.2 и V.12). Дипольный момент дифенилсульфида и тио-анизола в растворе, содержащем Ig лишь на 0,3—0,5 D превышает обычные значения ДМ этих соединений. Дипольный момент Ij в растворе, содержащем трифенил-амин или фенетол, составляет 0,7 Z) [136, 261]. Эти данные свидетельствуют об отсутствии заметного взаимодействия в подобных системах. Комплексы типа па не образуются. Возможно образование комплексов типа яа. [c.126]

Рекомендуемые значения корректирующего коэффициента Kf приведены в табл. III. 7. Ароматические соединения с замещениями не включены в табл. III. 7 (для незамещенных ароматических соедине-ний Kf 1), так как в этом случае при определении Kf следует -руководствоваться непосредственно работой [11]. Для таких соединений необходимо рассчитывать дипольный момент р. (или определять его экспериментально) и затем по нему вычислять Kf - [c.175]

При подходящих условиях температуры и давления в жидкое и твердое состояние можно перевести все элементы, включая инертные газы, и все соединения, в том числе и состоящие из неполярных молекул (СН4, СС14 и т.д.). Существование универсального притяжения между всеми атомами и молекулами привело Ван-дер-Ваальса к включению в свое уравнение состояния величины а/У . Кисом (Кеезот) вычислил среднюю энергию взаимодействия молекул с постоянным дипольным моментом ( 1), находящихся на расстоянии г друг от друга [c.362]

Следующий вопрос, с которым мы сталкиваемся, — это вопрос о том, какое именно физическое свойство может наиболее достоверно характеризовать основность. Измерение констант равновесия включает по крайней мере три или четыре соединения основание и сопряженную ему кислоту, кислоту и сопряженное ей основание, не говоря уже о сольватированных соединениях. Хорошо известно, что порядок измерения основности в некотором ряду веществ может измениться даже на обратный, если для координации использовать кислоты с различными стерическими требованиями [50]. Аналогичная инверсия может наблюдаться и при более слабых взаимодействиях оснований с донорами водородной связи [30]. Поэтому можно было бы попытаться использовать некоторые свойства свободной молекулы в газовой фазе, такие, как дипольный момент или ионизационный потенциал, чтобы получить идеальный или внутренний фактор основности, который дает значение электронной плотности в точке основности молекулы. Хотя такие измерения лучше коррелируются с идеализированной моделью (контролируемой, например, с помощью индукционного эффекта), они далеки от реальности химического эксперимента. Поскольку химик обычно имеет дело с реакциями, которые происходят между молекулами в растворе, для него очень важны эмпирические данные о системах в условиях эксперимента. Поэтому измерение термодинамических констант кислотно-основных реакций представляется наиболее реальцым путем оценки основных свойств веществ. [c.198]

Бнутрикомплексных, элементоорганических и органических соединений. Справочник содержит исчерпывающую библиографию по дипольным моментам, включая литературу за 1962 г. [c.116]

Концепция Драго и ее пршиенимость подтверждаются также исследованиями, которые показывают, что вычисленные по уравнению Драго величины, относящиеся отдельно к электростатическому и ковалентному вкладам, находятся в хорошш соответствии с данными, полученными на основании полу количественных расчетов дипольных моментов исследованных систем [69, 116]. Однако следует отметить, что корреляция выполняется не для всех систем и данные Драго включают ряд примеров, противоречащих химическому поведению изучаемых соединений. [c.70]

Эффект Коттона, проявляемый молекулой, возникает благодаря хромофору (группе, поглощающей свет), который либо сам является хиральны.м, либо его дисси.м-метрическое окружение делает переходы оптически активными. Для того чтобы переходы были оптически активными, необходимо, чтобы электрический и магнитный дипольные моменты не были равны нулю, т. е. в уравнении (6) Нк Ф 0. Хромофоры могут быть подразделены на три основных типа, которые иногда совпадают. Это, во-первых, внутренне диссимметричные хромофоры, которые включают непланарные ароматические соединения и скрученные сопряженные системы. Во-вторых, связанные осцилляторы, образованные двумя несопряженными хромофорами, например гомосопряженные диены, несопряженные арилкетоны (что связано с переносом заряда и перекрыванием орбиталей), далее, соединения, содержащие два несопряженных ароматических амида или пептид в качестве хромофоров и т. д. И наконец, в-третьих, возмущенные симметричные хромофоры, подобные двойной связи, насыщенному карбонилу, карбоксилу, ароматическому кольцу и т. д. [c.25]

Насыщенные соединения. Изучение насыщенных углеводородов, включая разветвленные, показало, что они обладают нулевым дипольным моментом. Поскольку нельзя предположить отсутствие поляризации для связи С — Н, то отсутствие дипольных моментов должно быть связано с внутренней компенсацией. Метан имеет динольный момент, равный нулю, а, следовательно, векторая сумма моментов, образующих момент СНд-грунпы, полностью компенсирует момент остающейся связи С — Н. Замещение одного атома водорода в метане на СНз-грунпу приводит к этану, также не имеющему динольного момента, и путем повторного замещения такого же рода можно показать, что любой ациклический насыщенный углеводород будет иметь нулевой динольный момент. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология