Аллотропные превращения

Теплоты сгорания аморфного углерода, графита и алмаза соответственно равны — 409,2 —394,6 и —395,3 кдж/г-атом. Рассчитать теплоту аллотропного превращения 1) аморфного углерода в графит 2) аморфного углерода в алмаз 3) графита в алмаз. [c.29]

Может оказаться, что в твердой фазе происходит аллотропное превращение одной из выделяющихся твердых фаз. На рис. VII-3, е представлен случай рисунка VII-3, а (полное смешивание компонентов А и В в жидкой фазе, полное отсутствие возможности образования твердых растворов), но в твердой фазе, при температуре ti происходит превращение А A . Выше уровня линии t в области IV находятся кристаллы A , ниже этого уровня— кристаллы Ад. [c.189]

Температуры и теплоты аллотропного превращения и кристаллизации углеводородов. Криоскопические константы [c.716]

К процессам такого типа относятся фазовые переходы твердое вещество — твердое вещество, твердое вещество — жидкое вещество, жидкое вещество — жидкое вещество. Примером фазового перехода твердое вещество — твердое вещество могут служить аллотропные превращения одной кристаллической модификации в другую [c.167]

Отдел химии, занимающийся изучением тепловых эффектов химических реакций, называется термохимией. Термохимия охватывает также тепловые эффекты растворения, аллотропных превращений и т. п. [c.10]

Многие элементы имеют ряд аллотропных модификаций, среди которых одна (а у железа две) обладает ОЦК структурой. Речь идет о равновесных модификациях при малых давлениях. Небезынтересно следующее правило. При повышении температуры в условиях термодинамического равновесия аллотропные превращения твердых фаз упомянутых элементов завершаются модификацией с ОЦК структурой. Иначе говоря, если есть аллотропная модификация с ОЦК структурой, то плавится именно эта модификация. Например, у лития есть две аллотропные модификации — а-литий с ПГУ решеткой и р-ли-тий с ОЦК решеткой. В точке плавления устойчив р-литий. У железа в точке плавления устойчиво -железо, имеющее ОЦК структуру. Из шести аллотропных форм плутония одна имеет ОЦК структуру. Эта форма и является устойчивой в точке плавления. Пока что нам не известно ни одного исключения из этого правила. Подчеркнем, что речь идет об аллотропии при малых давлениях. Высокие давления меняют структуру твердых фаз и указанное правило при высоких давлениях теряет силу. Случаи, когда ОЦК модификации предшествуют [c.267]

Изменение объема при аллотропных превращениях с образованием объемно-центрированной кубической структуры (атмосферное давление) [c.273]

Элемент и аллотропные превращения Тип структуры исходной аллотропной формы ti а S о. Примечания [c.273]

Если аллотропное превращение А4 ОЦК происходит без изменения молярного объема, то = 2 / 4 = 1.267 4. Атомный радиус увеличивается на 26%. Если же атомный радиус не меняется, то 1/2 = 1/2 1>4- Молярный объем уменьшается в два раза, потому что ОЦК структура вдвое более компактна, чем структура типа алмаза. [c.275]

Посмотрим теперь, что наблюдается в действительности при аллотропных превращениях или плавлении с участием ОЦК структуры. В табл. 33 указаны изменения объема аллотропных форм при их превращении с образованием объемно-центрированной кубической структуры. В табл. 34 приведены данные об изменении объема и электропроводности при плавлении с образованием простых жидкостей, имеющих структуру типа ОЦК. Для сравнения в табл. 35 фигурируют данные о тех же характеристиках при плавлении с образованием простых жидкостей, имеющих структуру плотных упаковок ГЦК или ПГУ. Экспериментальные данные, имеющиеся в этих таблицах, приводят к следующим заключениям. [c.275]

I. При аллотропных превращениях в условиях атмосферного давления образование ОЦК структуры наблюдается только у металлов. Причем ОЦК структура получается из плотноупакованных аллотропных форм типа ГЦК и ПГУ (или слабо отличающихся от них упаковок в случае протактиния, урана, самария и нептуния). Если исходная фаза имеет гексагональную плотную упаковку атомов, то во всех изученных случаях образование объемно-центрированной кубической упаковки сопровождается небольшим уменьшением молярного объема, в среднем равным около 1 %. Наиболее велико оно у бериллия (—3,58%). Если же исходная фаза обладает кристаллической решеткой типа ГЦК, то при образовании фазы с ОЦК структурой в одних случаях наблюдается небольшое сжатие, в других незначительное рас- [c.275]

Тот факт, что аллотропные превращения ПГУ ОЦК сопровождаются уменьшением объема, причем во всех случаях высокотемпературная фаза имеет ОЦК структуру, вероятно, не случаен. [c.276]

Аллотропные превращения вида ГЦК ОЦК и ПГУ ОЦК связаны с небольшими изменениями объема. В рамках принятой выше модели шарообразных атомов это означает, что указанные аллотропные превращения всегда сопровождаются уменьшением атомных радиусов. Обычно атомные радиусы уменьшаются более чем на 3%, что приводит к снижению молярного объема простого вещества. Мы пренебрегаем здесь неточностями расчетов, связанными с неучетом отклонений атомов от сферической формы. [c.276]

Что касается металлов, аллотропные превращения вида ГЦК ОЦК и ПГУ ОЦК, как мы видели, обычно происходят почти без изменения объема. Превращения вида ГЦК= (ОЦК) и ПГУ (ОЦК)ж при плавлении металлов сопровождаются ростом объема в среднем на 4,3%. Каждый из процессов плавления, происходящий без изменения типа структуры, т. е. ГЦК (ГЦК)ж. ПГУ (ПГУ) и ОЦК (ОЦК)ж, ведет к увеличению объема в среднем на 4%. Эти изменения объема надо в основном отнести за счет образования вакансий. Как можно полагать, для разрушения дальнего порядка в плотноупакованных структурах при атмосферном давлении необходимо, чтобы вакансии составляли около 4% от общего объема вещества. В структурах типа ОЦК, где химическое взаимодействие выражено сильнее, объем вакансий должен быть несколько выше (около 4—5% от общего объема). Это справедливо для всех простых веществ — металлов и неметаллов. [c.278]

В случае Со вблизи 693 К были обнаружены некоторые особенности [229], связанные с присущим ему аллотропным превращением е-фазы с ГПУ решеткой в 7-фазу с ГЦК решеткой. В Со [229 после ИПД кручением сформировалась очень дисперсная зерен- [c.135]

В табл. I приведены температуры кипения, плотности, показатели преломления и температуры кристаллизации углеводородов, в табл. II — температуры и теплоты аллотропного превращения и кристаллизации, криоскопические константы. [c.15]

Температуры и теплоты аллотропного превращения [c.58]

ТАБЛИЦА П. Т-РЫ АЛЛОТРОПНОГО ПРЕВРАЩЕНИЯ. КРИОСКОПИЧЕСКИЕ КОНСТАНТЫ д [c.59]

ТАБЛИЦА И. Т-РЫ АЛЛОТРОПНОГО ПРЕВРАЩЕНИЯ. КРИОСКОПИЧЕСКИЕ КОНСТАНТЫ 63 [c.63]

ТАБЛИЦА II. Т-РЫ АЛЛОТРОПНОГО ПРЕВРАЩЕНИЯ, КРИОСКОПИЧЕСКИЕ КОНСТАНТЫ 65 [c.65]

Аллотропные превращения Изомеризация [c.274]

В теме Подгруппа кислорода вводится новый тип реакций — аллотропные превращения на примере озона, серы. [c.277]

Наиболее стабильной модификацией фосфора является черный фосфор. Его получают аллотропным превращением белого фосфора при температуре 220 С и давлении 1200 МПа. По внешнему виду он напоминает графит. Кристаллическая структура черного фосфора слоистая, состоящая из гофрированных слоев (рис. 150). Как и в красном фосфоре, здесь каждый атом фосфора связан ковалентными связями с тремя соседями. Расстояние между атомами фосфора соседнего слоя 0,387 нм. Белый и красный фосфор — диэлектрики, а черный фосфор — полупроводник с шириной запрещенной зоны 0,33 эВ. В химическом отношении черный фосфор наименее реакционноспособен, воспламеняется лишь при нагревании выше 400° С. [c.411]

Обозначения Алл — аллотропное превращение Пл — переход твердое тело — жидкость (плавление) [c.179]

Известнь и другие формы серы. Так, при быстрой конденсации паров серы на поверхности, охлаждаемой жидким азотом, получается пурпурная сера. Повышение давления также вызывает аллотропные превращения серы. [c.444]

Поскольку для плавления и аллотропных превращений значения ДСр и АН/Т невелики, теплота этих процессов с изменением температуры изменяется очень мало. Следует отметить, что в опытах с Н2О, С2Н5ОН и С4Н9ОН, проведенных при очень высоких давлениях, было обнаружено, что ДЯпл увеличивается быстрее Тпл> следовательно, Д5пл с ростом давления возрастает, что вновь свидетельствует об отсутствии критической точки на кривой плавления. [c.209]

Наиболее стабильной модификацией фосфора является черный фосс1юр. Черный фосфор получают аллотропным превращением белого фосфора при температуре 220 °С и давлении 1200 МПа. По внешнему виду он напоминает графит. Кристаллическая структура черного фосфора слоистая, состоящая нз гофрированных слоев (рис. 49). Как и в красном фосфоре, здесь атом фосфора связан кова- [c.270]

Как мы отмечали ранее (см. гл. III), влияние химических процессов на строение кристалла наименее выражено в плотноупакованных структурах ПГУ. Превращ,ение ПГУ ГЦК есть следствие химических взаимодействий между атомами. В ОЦК структуре- влияние химических взаимодействий еще сильнее, чем в ГЦК. Ясно, что аллотропные превращения вида ПГУ ОЦК должны сопровождаться в среднем большими изменениями интенсивности химических взаимодействий между атомами, чем аллотропные превращения вида [c.276]

Межатомные силы притяжения у инертных газов при атмосферном давлении намного слабее, чем у металлов. Форма атомов инертных газов близка к сферической. Здесь при характеристике упаковок ПГУ, ГЦК и ОЦК модель жестких шаров вполне применима. Плавление неона, аргона, криптона и ксенона сопровождается ростом объема на одну и ту же величину (11,5%), причем жидкая фаза имеет структуру, напоминающую ОЦК (2 8), а твердая имеет гранецентрированную кубическую упаковку. Увеличение объема при плавлении этих веществ на 4% больше, чем при аллотропном превращении плотноупа-кованного распределения жестких шаров одинакового размера в более рыхлое распределение ОЦК (см. стр. 272). Избыточные 4% можно отнести за счет возникновения в структуре ОЦК большого числа дефектов, благодаря чему дальняя упорядоченность расположения атомов инертных газов после плавления исчезает. Среднее координаци- [c.277]

Когда энергия связи падает с ростом порядкового номера элемента в подгруппе, то температура плавления фаз, имеющих однотипную структуру, уменьшается. И, наоборот, если энергия связи возрастает, температура плавления однотипных фаз увеличивается. С этих позиций, например, в подгруппе кислорода температуру плавления полония и теллура сопоставлять не имеет смысла, так как их структура резко различается. Мы смогли обнаружить, в сущности, лишь два отклонения от указанной связи между Т л и АЯма- Температура плавления бария на 60 К ниже температуры плавления стронция, а стандартная энтальпия бария АЯзэв на 10,1 кДж больше, чем стронция. Но у стронция в отличие от бария при 862 К происходит аллотропное превращение с уменьшением объема на 2,3%. о означает, что вблизи температуры плавления энтальпия образования твердой фазы и энергия связи стронция могут быть выше, чем у бария. То же самое наблюдается для лантана и актиния. Лантан плавится при более высокой температуре, чем актиний, хотя стандартная энтальпия лантана на 26,7 кДж/моль ниже, чем у актиния. У лантана подобно стронцию при 595 С происходит аллотропное превращение с уменьшением объема на 0,5%. Таким образом, отклонение бария и лантана от упомянутой закономерности, по-видимому, кажущееся. [c.281]

Кадмий кристаллизуется в виде пирамид гексагональной син-гонии в токе водорода могут быть получены кристаллы величиной 6—8 мм. Его решетка отличается от идеальной тем, что ось с несколько более вытянута по отношению к оси а с/а = 1,8856 вместо 1,6333). Кадмий существует в трех различных модификациях, неразличимых структурно при рентгенометрическом исследовании, но различающихся коэффициенталш расширения и величиной электролитического потенциала растворения (но лишь на тысячные доли вольта). Данные об его аллотропных превращениях не вполне достоверны. Одно из них происходит при 65° С (а Р), второе около 95 °С (Р "у). Хорошо изучена только низкотемпературная а-модификация, образующая гексагональные кристал- [c.15]

Открытие вулканизации в 40-х годах прошлого века произошло на самой заре формирования основных представлений органической химии. И тем не менее поразительным является стремление, появившееся уже у первых исследователей (в частности, у Гэнкока), объяснить превращения каучука при нагревании с серой не как результат химической реакции, а как следствие структурных изменений, происходящих под влиянием серы и подобных аллотропным превращениям серы или фосфора. Очевидно, что такие представления не могли сохраниться долго. Достаточно обоснованную химическую теорию вулканизации первым предложил Вебер в 1902 г. Он полагал, что сера присоединяется к двойным связям молекул каучука с образованием сульфидов и что различия в свойствах каучука, мягкого вулканизата и эбонита определяются количеством связанной серы. Считая основным направлением реакции образование внутримолекулярных сульфидов, Вебер допускал и возможность соединения молекул каучука серными мостиками, не связывая это с физическими свойствами вулканизата. Высказывалось мнение и о преимущественном образовании межмолекулярных сульфидов (Дитмар, 1906 г. Кирхгоф, 1914 г.). [c.9]

В этих экспериментах скорость нагревания составляла 0,6— 1,5 °С/мин. В опытах со скоростью нагрева 0,6 °С/мин Фрушар и Мишель [33 ] наблюдали переходы при температурах 50, ж62, 72, 104, 117, 132, 330 и ж730 °С. По результатам одновременных термогравиметрических исследований эти авторы заключили, что эндотермические переходы при 62 и 72° С связаны с аллотропными превращениями, тогда как прочие переходы представляют собой последовательную дегидратацию до гексагидрата (1) при 50 °С до тетрагидрата (2) при 104 °С до дигндрата при 117°С до моногидрата (3) при 132 °С. При 330 °С образуется безводная соль, разлагающаяся около 730 °С с образованием NiO. Согласно другим источникам, дегидратация до гексагидрата происходит при 50 °С [82] или при 60 °С [27]. Образование тетрагидрата связывают с переходом при 104 °С [27] 120 °С [3] и при 130 °С [82]. По данным работы [27], дигидрат образуется при 117 °С. Образование моногидрата может происходить при 170 °С [82] или при 180 °С [3], тогда как безводная соль образуется при 375 °С [3], либо при 420 °С [82]. Берг и сотр. [3] изучали природный гептагидрат сульфата никеля (моренозит). При изучении гексагидрата Чу [19] наблюдал переходы при следующих температурах 101 3 108 3 121 + 2 170 4 и 387, 3 °С. Бен-Дор и Марголит [2 ] наблюдали превращение сульфата никеля в моногидрат при 150 °С. [c.220]

Adams модификация Адамса (использование цианата цинка вместо цианистого водорода ё реакции Гаттермана) allotropt аллотропная модификация аллотропное превращение [c.330]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология