Температура плавления кристаллических полимеров

О ВЛИЯНИИ НАПОЛНИТЕЛЕЙ НА ТЕМПЕРАТУРУ ПЛАВЛЕНИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ. I [c.123]

Температуру плавления кристаллических полимеров можно определить и по характеру изменения деформаций под влиянием внешней нагрузки при различных температурах. На рис. 22 приведены результаты определения аморфного полистирола и кристаллического полиэтилена и полиамида. Для подобных исследований можно также использовать термодинамические весы. В отличие от процесса плавления низкомолекуляр- [c.52]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ ПЛАВЛЕНИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ПОЛИМЕРА [c.97]

На рис. VI. 20, а приведена типичная зависимость удельного объема низкомолекулярного вещества от температуры. Видно, что плавление происходит практически в точке, в которой скачком меняется удельный объем. Иначе обстоит дело в случае полимеров, кристаллы которых относительно малы и значительно более дефектны по сравнению с низкомолекулярными. Температуры плавления кристаллических полимеров, как правило, ниже равновесной. Разность может достигать от нескольких градусов до нескольких десятков градусов. Редкое исключение составляют лишь упомянутые выше кристаллы с выпрямленными цепями, которые плавятся вблизи TZ- При кристаллизации полимеров из расплава всегда образуются кристаллы, характеризующиеся достаточно широким распределением по размерам и по дефектности, а следовательно, и по температурам плавления. Поэтому поликристаллические полимерные фазы плавятся в определенном интервале температур, иногда весьма широком (рис. VI. 20, б). Последнее, разумеется, не означает нарушения термодинамического требования скачкообразности перехода. Плавление каждого отдельного кристаллита происходит скачком, а кажущаяся плавность перехода отражает лишь структурную неоднородность кристаллического образца. [c.186]

Температуру плавления кристаллического полимера можно определить микроскопически на нагревательном столике [7]. Часто температуру плавления определяют гораздо проще — с помощью стандартной методики [8], но при этом результаты менее надежны. [c.18]

Выше отмечалось, что толщины складчатых полимерных кристаллитов тем больше, чем выше температура кристаллизации. Тогда на основании уравнения (VI.6) следует ожидать зависимости температур плавления кристаллических полимеров от температурной предыстории их кристаллизации. При повышении температуры кристаллизации, а также при последующем продолжительном отжиге закристаллизованного образца вблизи этой температуры интервал температур плавления вследствие роста L смещается в сторону более высоких температур в направлении [c.187]

Температуры плавления кристаллических полимеров линейных и разветвленных а-олефинов [c.306]

Хлористый метил выпаривают, а твердый полимер выделяют и промывают несколько раз метанолом. Получающийся поли-3,3-бис-(хлорметил)оксетан представляет собой губчатое белое твердое вещество с т]уд в пределах 0,7—1,0 (примечание 4). Выход 87—95%-Полимер можно переработать в пленку и волокно обычным способом из расплава при 175—200°, температура текучести обычного полимера 165° [3], а температура плавления кристаллического полимера составляет 177°. [c.9]

Полученный полимер — продукт слегка желтоватого цвета, опалесцирующий, твердый кристаллизуется при отжиге при 130° в течение 30 мин. Температура плавления кристаллического полимера (определена на нагревательном столике поляризационного микроскопа) порядка 267°. Из расплава можно вытянуть желтоватые блестящие волокна, которые обнаруживают типичные эффекты холодной вытяжки. Характеристическая вязкость раствора в смеси (60 40) фенола и тетрахлорэтана равна 0,1—0,3. [c.108]

Межмолекулярные силы при кристаллизации полимеров играют двоякую роль. С одной стороны, с увеличением межмолекулярного взаимодействия облегчается образование прочных агрегатов и упрочняются кристаллические образования. Температура плавления кристаллических полимеров повышается с ростом величины межмолекулярных сил, например, в ряду гуттаперча, полиэтилен, полипропилен, полиамид. С другой стороны, увеличение межмолекулярного взаимодействия обусловливает повышение вязкости полимера, затрудняющее перегруппировку молекул при кристаллизации. Таким образом, кристаллизации благоприятствует некоторое оптимальное значение межмолекулярных сил. [c.137]

Размеры применяемых в качестве зонда в методе ЭПР радикалов (0,7-2,0 нм) превосходят размеры элементарной ячейки большинства кристаллических полимеров [17]. Поэтому при кристаллизации парамагнитный зонд является дефектом и препятствует образованию Кристаллической решетки в том месте, где он находится. Интенсивное вращение радикала наблюдается при температурах значительно ниже температуры плавления кристаллического полимера, следовательно, радикал находится в аморфной фазе полимера. Кристаллизация полимера приводит к увеличению его плотности и уменьшению [c.359]

Наличие аморфной фазы в кристаллических полимерах не отрицается в этих работах [2—6], и в них даже отмечено некоторое влияние аморфной фазы на механические свойства кристаллического натурального каучука и полиэтилена, но подчеркивается, что при температурах, значительно ниже температуры плавления, кристаллические полимеры следует считать однофазной системой. [c.85]

Введение фосфорной, щавелевой, муравьиной кислот (в количестве до 20 вес. ч. на 100 вес. ч. полимера) приводило, как показано на рис. 2, к снижению температуры плавления кристаллического полимера. Введение таких же весовых количеств вольфрамовой кислоты не привело к снижению температуры плавления кристаллического полимера. [c.124]

Стало очевидным, что для эффективного снижения температуры плавления кристаллического полимера в этом случае необходимо введение больших весовых количеств вольфрамовой кислоты, поскольку она обладает более высокой плотностью. Проведенные с вольфрамовой кислотой опыты показали (рис. 2, г), что при содержании ее от 200 до 1000 вес. ч. на 100 вес. ч. полимера температура плавления кристаллического полиамида снижается на десятки градусов. [c.126]

Экспериментальные данные показали, что введение в полимер окислов металлов мало влияет на температуру плавления кристаллического полимера, несколько снижая ее при не очень больших дозировках наполнителя, но оказывает суш,ественное влияние на текучесть полимера и повышает температуру текучести на многие десятки градусов. [c.126]

При химическом взаимодействии кристаллических полимеров с твердыми наполнителями происходит снижение температуры плавления кристаллического полимера. [c.129]

В настоящее время не существует единой точки зрения о влиянии высокодисперсных наполнителей на термическое поведение кристаллических полимеров. Из литературных данных известно, что введение инертных наполнителей не приводит к изменению температуры плавления кристаллических полимеров, в то время как введение активных наполнителей, химически взаимодействующих с полимерами, изменяет первичную кристаллическую структуру, следствием чего является изменение температуры плавления системы [9—121. [c.85]

В некоторых работах показано, что инертные наполнители снижают температуру плавления кристаллических полимеров за счет ослабления межмолекулярного взаимодействия. Влияние наполнителей в этом случае может распространиться не только на вторичные, но и на первичные структуры полимера 6]. [c.85]

Различие температур плавления кристаллических полимеров, полученных при полимеризации на едком кали и хлорном железе, обусловлено скорее большой разницей в молекулярных весах, чем различием в конфигурации. Рацемические и оптически активные кристаллические полимеры, полученные при полимеризации на хлорном железе, идентичны, за исключением их оптических свойств. Это показывает, что рацемический полимер представляет собой смесь сплошь й- и сплошь I-полимерных молекул. [c.295]

Температура плавления кристаллического полимера, °С [c.77]

В этой главе будет показано, что с химическим строением полимеров можно связать температуры двух основных переход ов температуру перехода из стеклообразного состояния в высокоэластическое и температуру плавления кристаллического полимера. Подобного рода корреляции получаются на основе метода групповых вкладов и носят чисто эмпирический характер. [c.108]

Если переходы из стеклообразного состояния в высокоэластическое и из высокоэластического в вязкотекучее хорошо выражены на термомеханической кривой (деформация в температурных интервалах переходов быстро возрастает), точки переходов Те я легко определить. Однако часто по термомеханической кривой, такой как показана, например, на рис. 11.18, невозможно определить температуру стеклования, поскольку переход оказывается сильно размытым . Поэтому следует использовать другие методы. Переходы из стеклообразного состояния в высокоэластическое и из высокоэластического в вязкотекучее, а также температуру плавления кристаллических полимеров можно определять дилатометрическим, калориметрическим, оптическим, а также динамическими методами. Для оценки температуры стеклования можно воспользоваться релаксационным методом (см. с. 71). Какой бы ни была форма термомеханической кривой, температура стеклования, определенная этим методом, всегда выражена очень четко и может быть однозначно охарактеризована. [c.85]

Температура плавления кристаллических полимеров значительно ниже, чем этого можно было бы ожидать, исходя из обычных зависимостей температуры плавления от молекулярного веса в полимергомологическом ряду. [c.113]

Температура плавления кристаллического полимера, °С............175 [c.176]

Исследований теплопроводности полимеров при структурных превращениях проведено немного и поэтому в настоящее время классифицировать аномалии теплопроводности в зависимости от типа превращения преждевременно. Как указывалось выше, в области стеклования у исследованных аморфных полимеров наблюдается характерный максимум теплопроводности, что, по-видимому, можно рассматривать как критерий стеклования. В тех немногочисленных случаях, когда исследовалась температурная зависимость в области температур, превышающих температуру плавления кристаллических полимеров, наблюдались различные типы аномалий теплопроводности 1 . Так, у полиэтилена в области плавле- [c.196]

Температуры плавления кристаллических полимеров [c.279]

Температуры плавления кристаллических полимеров не столь резко выражены, как температуры плавления истинных кристаллов. Вместо них обычно наблюдается область плавления, которая может распространяться на 10 °С или более. Следует заметить, однако, что степень превращения кристаллической фазы в аморфную изменяется неравномерно во всей этой температурной области. Как видно из рис. 67, область плавления относится к плавлению только примерно половины кристаллов. Остаток плавится быстро, по существу, почти при постоянной температуре. [c.279]

Аналогичное влияние оказывает межмолекулярное взаимодействие и на способность полимеров к кристаллизации. Чем больше величина межмолекулярного взаимодействия, тем выше температура плавления кристаллического полимера. Так, температура плавления неполярного полиэтилена равна 115°, полипропилена 170°, полиамида (наличие межмолекулярных водородных связей) 220°, политетрафторэтилена 327 °С. [c.147]

Полимеры с пространственными нерегулярностями на уровне молекул и сегментов с трудом образуют межмолекулярные и внутримолекулярные ассоциации и стремятся находиться в аморфном состоянии. Низкомолекулярные полимеры (олигомеры), как правило, находятся в твердом состоянии при температурах ниже температуры текучести и в жидком — при температурах выще Тс. Для полимеров с высокой молекулярной массой обычно отмечена промежуточная зона, в которой материал обладает высокоэластичными свойствами. Поэтому существуют две температуры перехода — температура стеклования (Гс) при переходе из твердого стеклообразного в высокоэластическое каучукоподобное состояние и температура перехода (Гпл) из каучукоподобного в жидкое состояние. Более точно Т пл относят к температуре плавления кристаллических полимеров, однако она также щироко используется как температура текучести для аморфных полимеров. Для полимеров в высокоэластическом состоянии возможна значительная подвижность сегментов, а межцепные колебания, зависящие от времени и температуры, приводят к возникновению переходных пор существенного размера. [c.111]

В следующей главе будет показано, что кинетическая длина цепной реакции в твердом полимере предопределяется структурным распределением перенапряжений на связях. Поскольку структура полимера достаточно стабильна, величина г оказывается примерно постоянной и не зависящей от температуры (если не приближаться к температуре плавления кристаллического полимера). [c.261]

Смещение (хотя и небольшое) температуры плавления кристаллического полимера в результате пластификации требует объяснения. Это смещение не вызывается нарушением тонкой кристаллической структуры, которая, как показывают опыты остается неизменной. Естественно допустить лишь изменения в составе окружающей среды, представляющей собой пластификатор с растворенным в нем полимерным веществом. При плавлении пластифицированного полимера происходит в первую очередь растворение кристаллов в окружающей среде, но сохраняется их первичная структура. Когда пластификатор вводится в большом количестве, термодинамические условия растворения улучшаются, и температура плавления несколько снижается. [c.334]

Рис. 28. Зависимость азотопроницаемости Р от температуры плавления кристаллических полимеров Гпл-

Полифениленоксиды представляют собой светло-бежевый непрозрачный материал с молекулярной массой от 25000 до 35000, плотностью 1,06 г/см , с температурой плавления кристаллического полимера 260 С растворимы в ароматических и хлорированных углеводородах, диоксане, тетрагидрофуране, диметилформамиде, диметилсульфоксиде. Полифениленоксиды обладают высокой химической устойчивостью, которая сохраняется и при повышенных температурах. Они устойчивы к действию кипяп ей воды, перегретого пара, разбавленных и концентрированных минеральных кислот, щелочей и пероксидов. Устойчивость полифениленоксидов к алифатическим углеводородам меньше, чем к кислотам и щелочам. [c.139]

Перечень разнообразных ароматических виниловых мономеров, зано-лимеризованных Натта и др. [336], представлен в табл. 21. Температуры плавления кристаллических полимеров были приведены в табл. 8 (стр. 75). В указанных выше условиях не полимеризуются 2,4,6-три-метилстирол, о-хлорстирол и 9-винил антрацен. Влияние структуры мономера и полимера на способность полимера к кристаллизации было рассмотрено в гл. V (стр. 74). [c.145]

Работа Хоровитца [40] по фракционированию с высокой степенью разрешения изотактического полипропилена подчеркивает особое значение тщательного выбора растворителя, осадителя и температуры фракционирования. При выборе относительно плохого растворителя (бутилцеллозольв) изменение растворяющей способности с добавлением осадителя (бутилкарбитол) происходит гораздо более плавно, чем при использовании хорошего растворителя. Кроме того, проведение фракционирования при 165°, т. е. близко к температуре плавления кристаллического полимера, значительно уменьшает возможность кристаллизации. С помощью описанной методики Хоровитц разделил образец на 21 фракцию, молекулярные веса которых монотонно увеличивались от 6,9-Ю до 2,77-10 . [c.76]

Вторая реакция разложения, начинающаяся в атмосфере кислорода при температуре выше 160°, имеет автоокислитель-ный характер. Диметиловый эфир полиоксиметилена не должен проявлять тенденции к деполимеризации, начинающейся с концов цепей. Поскольку диметиловый эфир полиоксиметилена разлагается на воздухе при нагревании выше 160° и устойчив при нагревании в атмосфере азота, разложение на воздухе рассматривается как автоокислительная реакция. Разложение полимерной гидроперекиси формальдегида (326) приводит к го-молитическому разрыву полуацетальных цепей по механизму Р-расщепления, при котором молекулы мономера легко отщепляются от активных радикальных фрагментов (328). Автоокисление происходит вблизи температуры плавления кристаллического полимера и, как полагают, протекает в аморфных областях образца. [c.405]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология