Общий анализ релаксационных явлений

Общий анализ релаксационных явлений [c.200]

Анализ экспериментальных данных о долговечности полимеров, выраженных с помощью параметров То, С/оЧу, и весьма характерные значения этих параметров позволили С. Н. Журкову сформулировать концепцию о природе процесса разрушения полимеров. Изложение и понимание этой концепции облегчается проведенным выше анализом релаксационных явлений в полимерах, имеющих много общего с процессом разрушения. В основе тех и других явлений находятся представления о кинетическом характере процессов. [c.380]

Изложенный общий подход к образованию шейки как к релаксационному переходу с сильно выраженной зависимостью его интенсивности от напряжения явился основой количественного рассмотрения этого эффекта i как явления, описываемого некоторой системой уравнений. Общей основой описания служит анализ взаимодействия процессов превращения, ориентации и переноса со специфичной, особенно для кристаллических полимеров, неоднородностью деформирования. Таким образом, переход полимерного материала в шейку представляет собой релаксационное явление, зависящее от температуры и скорости воздействия и обусловленное размягчением полимера под действием приложенных напряжений и его упрочнением вследствие ориентации. Указанный переход происходит путем разрушения (частичного или полного) исходной структуры материала и связан с достижением эффективных условий. В крайних случаях этот процесс носит характер фазового перехода типа рекристаллизации или осуществляется путем структурной перестройки крупных элементов надмолекулярного порядка. Этот переход развивается неоднородно по объему материала и может осложняться побочными явлениями, например интенсивными тепловыделениями, что приводит к специфическому проявлению механизма в форме автоколебательного режима растяжения. [c.194]

Наще обсуждение будет качественным, поскольку количественные аспекты рассматриваемых вопросов изложены в гл. 8. Ряд наиболее трудных вопросов мы стремились разъяснить, привлекая упрощенные модели и диаграммы. Спектры ЭПР - рассматриваются здесь главным образом как источник информации о ионных парах, которая заключена в сверхтонкой структуре и щиринах линий. Мы привели также и некоторые соображения о физическом смысле этих параметров спектров ЭПР. Более общие вопросы, касающиеся механизма сольватации вообще и не относящиеся непосредственно к ионным парам, не обсуждаются. Эти вопросы кратко рассматриваются в другом обзоре [1]. В 1969 г. был опубликован обширный обзор релаксационных явлений, затрагиваемых в этой главе [2]. В нем читатель может найти детальное изложение математических аспектов, используемых при анализе спектров ЭПР. [c.196]

Рассматриваемый здесь подход к описанию релаксации скорости гетерогенной каталитической реакции является феноменологическим, потому что он основывается на явлениях и зависимостях, которые регистрируются соответствующими химическими экспериментами, а их математическим описанием служит система (1.8), параметры которой могут быть найдены экспериментально. Эта система передает лишь существенные стороны явления и, будучи в этом смысле упрощенной, никак не может заменить или исключить необходимость исследования нестационарной кинетической модели процесса. Поскольку система (1.8) является линейным приближением общей задачи (1.7), то она, строго говоря, может быть применима для анализа малых отклонений от квазистационарпого состояния. Однако часто ее можно с достаточной степенью точности использовать и за пределами области линейного приближения. В работе [34] приведены примеры исследования динамических свойств поверхности катализатора при протекании процессов различной степени сложности. Полученные данные сравнивались с результатами, найденными из анализа математического описания (1.8), в которое подставлялись значения М и Р, оцененные из исходного выражения типа (1.7а). Из сравнения релаксационных кривых следовало, что в широком диапазоне концентраций и констант скоростей стадий наблюдаемые скорости химического превращения с небольшой но- [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология