Скорость гетерогенной каталитической реакци

Физические характеристики процесса сорбции из жидкой фазы в общем определяются наличием ближнего порядка молекул растворителя вблизи твердой поверхности, что приводит к предварительной ориентации сорбируемых молекул из раствора и соответствующего снижения энтропии образования активированного комплекса реагента с катализатором. Так как предэкспоненциальный множитель в константе скорости гетерогенно-каталитических реакций равен [c.49]

Факторы, влияющие на суммарную скорость гетерогенных каталитических реакций, перечислены выше и подробно рассматриваются на стр. 163. Уравнения, приведенные в настоящем и следующем разделах, относятся к случаям, в которых диффузия не влияет на скорость. Однако они будут связаны с диффузионными явлениями, если вместо парциальных давлений в газовом объеме Рд подставить парциальные давления на поверхности раздела фаз [c.211]

Уравнение (7), удобное для расчетов скоростей гомогенных реакций, легко привести в форму, приемлемую для расчета скоростей гетерогенных каталитических реакций. [c.42]

Открытие явления автоколебания скорости гетерогенных каталитических реакций имеет важное значение для теории и практики гетерогенного катализа. Обнаруженные в гетерогенном катализе автоколебания скорости показывают, что каталитические свойства поверхности изменяются под действием протекающего каталитического процесса, и состав поверхности может быть нестационарный по отношению к составу газовой фазы. Автоколебания скорости реакции существуют только вдали от равновесных условий и обусловлены тем что механизм гетерогенных каталитических реакций может быть разным вблизи и вдали от равновесных условий. [c.315]

Подчеркнем, что математические модели автоколебаний скорости гетерогенных каталитических реакций описываются системой [c.315]

Стадии катализа. Влияние температуры на скорость гетерогенной каталитической реакции [c.150]

Что называется скоростью гетерогенной каталитической реакции [c.84]

Скорость гетерогенных каталитических реакций определяется изменением числа молей реагирующего вещества с1п , происходящим в единице массы катализатора за время т [c.216]

Следует подчеркнуть, что почти все приводимые в литературе уравнения скорости гетерогенных каталитических реакций содержат условия самых медленных этапов. [c.217]

Обработка опытных данных [70] гидрокрекинга тяжелого вакуумного газойля по схеме [68] показала, что скорость гетерогенной каталитической реакции первого порядка может быть выражена уравнением (8). Графическое решение уравнения (8) представлено на рис. 31, а результаты сведены в табл. 33. [c.147]

Скорость гетерогенно-каталитической реакции в потоке равна количеству вещества, прореагировавшему в реакторе в единицу времени на единице поверхности катализатора. [c.435]

Если скорость химической реакции меньше скорости диффузии, то говорят, что она протекает в кинетической области. Скорость гетерогенно-каталитической реакции в целом определяется скоро- [c.205]

Как видно, здесь скорость гетерогенно-каталитической реакции относят к единице поверхности катализатора. [c.770]

За счет чего увеличивается скорость гетерогенной каталитической реакции Сравните с этой точки зрения гетерогенный и гомогенный каталические процессы. [c.59]

Адсорбция реагентов происходит, в первую очередь, на активных центрах. Скорость гетерогенно-каталитической реакции зависит не только от концентрации компонентов в газовой фазе, но и от их адсорбционного равновесия на поверхности катализатора. Поскольку продукты-реакции занимают часть активных центров, то они тормозят реакцию. [c.226]

Разумеется, что известный положительный эффект по очистке воздуха могут дать меры, позволяющие сократить выброс загрязняющих веществ автотранспортом. От химиков требуется создание гетерогенного катализатора, с помощью которого можно было бы в ограниченном объеме осуществлять окисление самых различных органических соединений при кратковременном контакте с ними. Необходимыми условиями являются значительные увеличения скорости гетерогенных каталитических реакций при ограничении температуры и области взаимодействия. При этом катализатор должен быть достаточно дешевым и длительное время сохранять работоспособность. Из изученных пока каталитических систем наиболее перспективными оказались многокомпонентные или многофазные композиции, содержащие оксиды редкоземельных металлов. [c.85]

В гетерогенных каталитических процессах принимает участие катализатор, который, как правило, составляет самостоятельную фазу и оказывает сильное влияние на скорость реакции. Скорость гетерогенных каталитических реакций обычно относят к единице поверхности раздела фаз [c.77]

Химические процессы в смешанной области протекают при соизмеримых скоростях химического превращения и диффузии. Здесь уже существенно одновременное влияние диффузии и кинетики химического превращения и необходимо находить суммарную скорость процесса. При этом механизм и уравнения скорости гетерогенных каталитических реакций можно выражать через давления компонентов реакционной смеси и для описания скорости процесса использовать концепцию адсорбции и десорбции реагентов и продукта реакции на активных центрах [1]. Подбор уравнений кинетики может производиться несколькими способами, в том числе и при помощи вычислительных машин. [c.79]

Скорости гетерогенных каталитических реакций Гг согласно закону действующих поверхностей выражаются через парциальные давления степени заполнения поверхности Oj и долю свободной поверхности в следующим образом [c.18]

Одним из методов получения структурных зависимостей для скоростей гетерогенных каталитических реакций и определения коэффициентов скоростей является метод, основанный на теории абсолютных скоростей реакций, которая вводит концепцию химического равновесия в область кинетики реакций с помогцью методов статистической механики. [c.20]

Рис. 2.43. Зависимость концентрации элемента кислорода с на поверхности от скоростей гетерогенных каталитических реакций

Для механизма Или-Райдила скорости гетерогенных каталитических реакций таковы [c.137]

Температурная зависимость коэффициентов скоростей гетерогенных каталитических реакций с участием частиц из газовой фазы задается в аррениусовом виде [c.150]

Учитывая большую скорость гетерогенных каталитических реакций, мол<но сказать, что перенос вещества к поверхности раздела фаз превращается в основной фактор скорости процесса. Скорость переноса вещества тормозит реакцию. С другой стороны, наличие химической реакции ускоряет массоперенос, так как снижает концентрацию реагента на поверхности катализатора. [c.175]

Пока нет теоретического объяснения такого увеличения скорости гетерогенных каталитических реакций в жидкой фазе по сравнению с газовой. Можно предполагать, что это явление в какой-то мере связано с тем, что жидкость является иолуупорядоченной системой , к которой неприменимы принципы классической химической кинетики, базирующейся на теории столкновений и кинетической теории газов. Вследствие существования ближнего порядка в расположении молекул, т. е. их определенной ориентации и взаимного влияния, возможно, что понижение энтропии АЗ при образовании активированного комплекса реагентов с катализатором составляет незначительную величину это резко сказывается на скорости процесса (см. раздел 1.1). Точно так же объединение молекул в сольватацион-ные комплексы может сопровождаться понижением энергии активации реакции, подобно тому, как это имеет место при интермолекулярных превращениях. [c.42]

По изучению кинетики гетерогенных химических реакций проведено огромное число работ, особенно для тех случаев, когда устранено торможение диффузией. В общем кинетика превращения на поверхности включает все три фактора в, гид), так как почти невозможно исследовать их раздельно. Это приводит к сложным эмпирическим выражениям скорости гетерогенных каталитических реакций, рассмотренных, например, Хоугеном и Ватсоном [c.173]

В работе излагаются результаты расчетно-теоретического исследования аэротермохимического процесса в радиальном реакторе на основе построенной математической модели. Изучено влияние неравномерности распределения реагирующей смеси на перенос тепла и вещества в каталитическом слое при протекании экзотермической реакции. Показано, что из-за неравномерности распределения потока могут существовать одновременно различные температурные режимы. Приведены профили скорости гетерогенно-каталитической реакции и температуры при разных степенях неравномерности фильтрационной скорости. Ил. 6. Библиогр. 16. [c.174]

Рассматриваемый здесь подход к описанию релаксации скорости гетерогенной каталитической реакции является феноменологическим, потому что он основывается на явлениях и зависимостях, которые регистрируются соответствующими химическими экспериментами, а их математическим описанием служит система (1.8), параметры которой могут быть найдены экспериментально. Эта система передает лишь существенные стороны явления и, будучи в этом смысле упрощенной, никак не может заменить или исключить необходимость исследования нестационарной кинетической модели процесса. Поскольку система (1.8) является линейным приближением общей задачи (1.7), то она, строго говоря, может быть применима для анализа малых отклонений от квазистационарпого состояния. Однако часто ее можно с достаточной степенью точности использовать и за пределами области линейного приближения. В работе [34] приведены примеры исследования динамических свойств поверхности катализатора при протекании процессов различной степени сложности. Полученные данные сравнивались с результатами, найденными из анализа математического описания (1.8), в которое подставлялись значения М и Р, оцененные из исходного выражения типа (1.7а). Из сравнения релаксационных кривых следовало, что в широком диапазоне концентраций и констант скоростей стадий наблюдаемые скорости химического превращения с небольшой но- [c.19]

Реакция имеет в этом случае по существу нулевой порядок. Из теории абеолютпых скоростей реакций следует [15], что скорость гетерогенной каталитической реакции dnidt) нулевого порядка [c.337]

О кажущемся порядке реакции говорят потому, что в выражение скорости гетерогенно-каталитической реакции входят величины, характеризующие значение концентравди реагирующих веществ в объеме, а не на поверхности. Скорость же процесса определяется поверхностной концентрацией. Так, еслн реагирует одно вещество, то [c.117]

Модели, учитывающие детальный механизм гетерогенных каталитических реакций. В настоягцее время в литературе имеется ряд работ, в которых предлагаются замкнутые модели описания каталитических свойств поверхности при ее сверхзвуковом обтекании диссоциированным воздухом. Отметим, что возможности предсказания скоростей гетерогенных каталитических реакций на основе теории адсорбированного слоя Ленгмюра все егце ограничены, так как теория поверхностных каталитических реакций сугцественно зависит от используемых эмпирических данных. Однако некоторым исследователям удалось получить ряд интересных результатов. С накоплением экспериментальных данных на основе теории можно будет лучше понять механизмы протекания процессов на новерхности и определить скорости реакций на основе базисных постулатов. Ожидается, что с развитием вычислительной химии и использованием суперкомпьютеров мы сможем получать аналитические результаты все в большей мере. [c.64]

Как показывает приведенное определение, размерность скорости гетерогенных каталитических реакций отличается от размерности скорости гомогенных процессов. Для последних учет количеств прореагировавших веществ обычно производится по изменению их объемно-молекулярных концентраций, т. е. в моль л , что, однако, удобно только при работе в статических условиях. Здесь же более правильным оказалось замерять количество прореагировавших молей не в объеме, а на единице активной поверхности катализатора, выражая его в моль см (или молъ м ). [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология