Усреднение электронов по переносчикам

Пусть кинетические константы скорости к, к., кщ+и к.(т+у) обмена комплекса со средой существенно меньше, чем константы скорости переноса электронов внутри комплекса. Тогда электрон, попав в такой комплекс, быстро размазывается по переносчикам, прежде чем произойдет изменение числа электронов в комплексе. Следовательно, на временах, больших, чем время, необходимое для такого усреднения, комплекс переносчиков приближенно можно рассматривать как один т электронный переносчик, поскольку знания числа электронов, находящихся в данный момент в комплексе, достаточно, чтобы найти редокс-состояния отдельных переносчиков, входящих в комплекс. Этот многоэлектронный переносчик К) может переходить из одного состояния в другое по следующей схеме [c.186]

Заметим, что граф состояний, который описывает перенос электронов в схеме (10.1) без учета иерархии в величинах констант скорости, содержит 2" состояний (не показан). Резкое уменьшение числа рассматриваемых состояний достигнуто за счет того, что граф состояний (10.4) описывает перенос электронов в приближении, учитывающем быстрое усреднение электронов по переносчикам. При построении схемы (10.4) учтено также, что независимо от величин констант скорости внутрикомплексного переноса электронов транспорт электронов невозможен, если переносчик электронов, на который переносится электрон, восстановлен. [c.207]

Усреднение электронов но переносчикам [c.230]

В используемом нами описании переноса электронов рассматриваются только наиболее медленные переходы усредненных состояний реакционного центра, связанные с изменением числа электронов в его донорной и акцепторной частях. В силу практической необратимости переноса электронов ([Венедиктов и др., 19796], см. также гл. 9), у состояния донорной части ФРЦ с / электронами первые / переносчиков восстановлены, а остальные переносчики — окислены. Аналогично у состояния акцепторной части ФРЦ с / электронами последние / переносчиков восстановлены. Иными словами, состоянию реакционного центра с / электронами в донорной и с 7 электронами в акцепторной частях соответствует следующее распределение электронов между отдель- [c.207]

Очевидно, что приведенный в этом параграфе метод упрощенного рассмотрения переноса электронов справедлив на временах, больших, чем время, необходимое для размазывания электрона по комплексу, и тем более точен, чем больше отличаются по порядку величины констант скорости переноса электрона внутри комплекса от констант скорости обмена комплекса со средой. Ясно также, что он может быть применен к произвольной схеме взаимодействия переносчиков, а не только к линейной, как в рассмотренном случае. Если для переноса электронов в комплексе, состоящем из большого числа переносчиков, имеется иерархия в величинах констант скорости переноса электронов между ними, то, последовательно применяя указанный метод укрупнения к группе рядом расположенных переносчиков, константы скорости у которых существенно больше, чем константы скорости обмена электронами между группами, можно свести описание функцио-нрфования такого комплекса к переносу электронов между меньшим числом многоэлектронных переносчиков (на временах, больших, чем время, необходимое для усреднения электронов между переносчиками такой группы). [c.190]

P(E )Р(4)>...>Р(4). (11.4) Причем это свойство справедливо не только для стационарного состояния, но и для рассматриваемых ниже переходных процессов. Существенно, однако, отметить, что это общее свойство элек-трон-транспортной цепи справедливо лишь для моментов времени, больших, чем время, необходимое для усреднения электронов по переносчикам донорной и акцепторной сторон реакционного центра. Для рассматриваемых отрезков времени граф переходов между медленно релаксирующими состояниями комплекса переносчиков ФРЦ, соответствующий схеме (11.1), [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология