Процесс темповой релаксации

После включения непрерывного света в системе через некоторый промежуток времени установится стационарное состояние, при котором восстановленность всех переносчиков электронов остается неизменной во времени. Если после этого выключить свет, то начнется процесс темповой релаксации переносчиков к исходному состоянию. Пиже описан процесс темновой релаксации переносчиков, составляющих ФРЦ. [c.231]

Характерной чертой процесса темповой релаксации Ki (Кг) является то, что переходы в донорной (акцепторной) части осуществляются с одинаковыми константами скорости к (m), что является следствием быстрого переноса электронов внутри комплекса ФРЦ. В дальнейшем мы ограничимся подробным описанием редокс-превращений лишь донорной стороны ФРЦ. Обозначим через Pi(t) P(K t) вероятность того, что в момент времени t на донорной стороне ФРЦ находится i электронов. Тогда согласно схеме (11.8) для величин pi имеем следующую систему линейных дифференциальных уравнений [c.232]

Из этого неравенства вытекает, что при достаточно близких величинах окисленности переносчиков D и Di кинетика темпового восстановления переносчика Д определяется функцией fi t). Как следует из проведенного в гл. 10 анализа степень окисленности переносчиков электронов близка при насыщающей интенсивности действующего света, при условии, что к<т. Па рис. 52 приведена в качестве примера функция / (i) при различных значениях параметра q. Из рисунка видно, что в процессе темповой релаксации выполняется соотношение окисленностей переносчиков, даваемое выражением (11.4), — чем больше номер переносчика, тем больше его окисленность. Кроме того, время темпового восстановления переносчиков электронов также существенно зависит от расположения переносчика в ФРЦ, чем больше номер переносчика, тем дольше [c.236]

Из схем (11.1) и (11.5) видно, что темповая релаксация ФРЦ после выключения постоянного света (А о=0) происходит двумя независимыми путями. С одной стороны, это процесс темпового восстановления донорной части ФРЦ, а с другой — это процесс окисления акцепторной части [c.231]

Далее мы кратко рассмотрим эти более простые случаи, а сейчас отметим, что процесс темновой релаксации переносчиков электронов описывается степенными членами, стоящими перед экспонентами. Это приводит к появлению своеобразной временной задержки в темновой релаксации переносчиков, которая зависит от местоположения переносчика электронов в ФРЦ. Физический смысл появления временной задержки темновой релаксации переносчиков электронов можно пояснить на примере донорной части ФРЦ. Электрон, поступивший из среды на Z) , быстро переносится на D. Для восстановления второго переносчика необходимо, чтобы из среды поступил еще один электрон, а это в среднем происходит через время 1/А после поступления первого электрона и т. д. Иными словами, временная задержка в темповом восстановлении переносчиков электронов связана с тем, что для восстановления Z)/-ro [c.235]

В приближении (4.10) вероятность редокс-состояний комплекса отождествляется с вероятностью редокс-состояний отдельных переносчиков электронов, составляющих комплекс. Это приближение справедливо тогда, когда в комплексе переносится лишь один электрон (одна дырка ). Наиболее важным является случай закрытого комплекса, когда обменом электронами комплекса со средой на рассматриваемых отрезках времени переноса электрона внутри комплекса можно пренебречь, а начальные условия таковы, что только определенное число переносчиков находится в восстановленном состоянии. Весьма существен также случай, характерный для фотосинтеза — процесс темповой релаксации реакционного центра после возбуждения его короткой насыщающей вспышкой света [Венедиктов и др., 19806 Шипкарев, Рубин, 1981]. [c.89]

В простейшем случае темновые и световые процессы переноса электронов характеризуются одинаковыми наборами констант скорости, отличаясь лишь световой константой скорости ко. Поэтому начальные условия должны быть согласованы с системой дифференциальных уравнений в том смысле, что они должны быть уже решениями исходной системы уравнений с параметрами, соответствующими предыдущему режиму освещения. В частности, стационарное световое распределение электронов является начальным для последующей темповой релаксации и обратно, равновесное темповое распределение электронов может являться начальным для последующих фотоиндуцированных изменений редокс-состояний переносчиков электронов. [c.195]

Если вспышки света даются через время 0, сравнимое со временем темновой релаксации (е" < 1), то к моменту следую-щ ей вспышки часть семихинона успевает исчезнуть, и, следовательно, даже если вероятности переходов а и равны единице, ai + i будет меньше 2 и колебания все равно будут затухаюш и-ми. Таким образом, основное отличие данного случая от того, в котором отсутствует темновая релаксация семихинона, состоит в том, что на процесс перераспределения электронов, индуцрфо-ванный вспышкой света, накладывается темповое окисление семихинона, что делает невозможными незатухаюш ие колебания (рис. 69, //, а, б). [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология