Скачок потенциала Скорость гетерогенной реакции

При точном титровании в новую порцию испытуемого раствора из бюретки сразу же сливают На 1 мл меньше титранта, чем это соответствует объему для достижения конечной точки при ориентировочном титровании (т. е. 5,5— 1 =4,5 мл). Затем ждут достижения постоянства э. д. с. (особенно при гетерогенных реакциях), т. е. до тех пор, пока потенциал индикаторного электрода почти перестанет изменяться во времени (изменение в течение 1 мин должно составлять не более 3—5 мв), и начинают титровать по каплям. После достижения скачка потенциала продолжают Титрование по каплям до тех пор, пока не убедятся в том, что далее изменение э. д. с. незначительно. Затем записывают обш ий объем израсходованного титранта и по количеству добавленных капель определяют объем капли в миллилитрах (не следует заранее определять объем капель, так как в зависимости от скорости сливания титранта он изменяется и в некоторых случаях это может внести в результаты анализа заметную ошибку). Отсчет объема титранта по бюретке проводят с точностью до сотых долей миллилитра. Форма записи представлена в табл. 2. [c.47]

Электрод можно подвергнуть внезапному изменению концентрации, если поместить его в трубку, через которую с большой скоростью пропускается раствор, и затем инжектировать вещество в трубку перед электродом. Скачки концентрации можно производить за времена 10 с. При новой концентрации прослеживают релаксацию системы в равновесие, измеряя электродный потенциал разомкнутой цепи относительно электрода сравнения, связанного с раствором, протекающим Б трубке, электролитически с помощью мостика. Такие методы уже использовались в случае водородных электродов и окислительновосстановительных электродных систем в 1920 г. при изучении кинетики гомогенных реакций, связанных с электродной системой посредством обратимого гетерогенного переноса заряда [27, 28, 490-501]. С той же целью использовались полярографические методы в системе с быстрым потоком [106, 119, 548, 549]. Метод непрерывного потока, а также метод остановленного потока [215, 497] должны быть применимыми для определения констант скоростей гетерогенного переноса заряда в интервале значений по меньшей мере до 10 см с . Методы концентрационного скачка обладают преимуществами по сравнению с другими, более обычными релаксационными методами лишь в системах с низкой проводимостью, [c.270]

Методом вращающегося дискового электрода и другими методами с высокими скоростями потока можно измерить константы скорости гетерогенной реакции первого порядка вплоть до 0,1 см с , прежде чем возрастание диффузионного контроля приводит к потере чувствительности к кинетическому контролю. Брукенштейн и Прагер [98] рассмотрели переходное поведение системы с вращающимся дисковым электродом после приложения скачка потенциала. Этот метод позволяет измерять константы скоростей по меньше й мере на поря док выше, чем другие нестационарные методы без вынужденной кон векции (см. разд. VII). При достаточно кратковременных возмуще ниях кривые зависимости приэлектродной концентрации и тока от времени в системах с вынужденной конвекцией приближаются к со ответствующим кривым в системах без конвекции, поскольку кон центрация в растворе изменяется лишь на малых расстояниях по сравнению с толщиной гидродинамического пограничного слоя [190]. Основным преимуществом переходных методов по сравнению со ста [c.184]

Сложен вопрос трактовки коэффициентов наклона поляризационных кривых электроокнсления органических соединений при высоких анодных потенциалах. Ввиду преимущественного гетерогенного характера стадий, определяющих скорость процесса, и их каталитической природы изменение потенциала электрода оказывает влияние на скорость реакций не только непосредственно — через изменение электростатического скачка потенциала в двой- [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология