Константы скорости, определени

Константа скорости, определенная из уравнения (III.32) [c.79]

Из значений констант скоростей, определенных при двух различных температурах, можно оценить энергию активации реакции (в Дж/моль), используя выражение [c.48]

Оба эти уравнения выведены в развитие предложенных Темкиным и Чередниченко теоретических уравнений, предполагающих, что лимитирующей стадией процесса синтеза метанола является адсорбция водорода [уравнение (У-6)] или адсорбция окиси углерода [уравнение (V- )]. Однако при изменении состава исходной реакционной смесп (СО Н2 = 1 2 или 1 9) константа скорости, рассчитанная по уравнениям (У-6) и (V- ) при давлении 250 ат и постоянной температуре, меняется на 30— 80% в зависимостп от объемной скорости и в 1,5—2 раза отличается от значения константы скорости, определенной для соотношения СО Н2 = 1 4. Таким образом, реакция синтеза метанола, по-видимому, относится к сложным процессам, лимитирующая стадия которых в зависимости от условий может меняться. [c.406]

По найденным величинам эффективных констант скоростей, определенных для различных температур, вычислена энергия активации процесса 17], величина которой колебалась от 9,6 до 10,9 ктл/моль. [c.76]

Можно было бы ожидать, что ошибки, обусловленные как отклонениями от одномерности потока, так и несовершенством смешивания, увеличиваются с уменьшением скорости потока если бы ошибки были значительны, следовало бы ожидать изменения эффективной константы скорости однако этого не наблюдали ([1], стр. 720—722). Можно сравнить константу скорости, определенную методом непрерывной струи для реакции СОг + ОН [c.49]

Константа скорости, определенная таким путем, представляет собою сумму констант реакций замещения (0,18-0,83) и присоеди нения (0,18-0,17). , [c.133]

Проведенное исследование подчеркивает, до какой степени рабочие условия могут повлиять на ход и характер одного и того же превращения. Отсюда вытекает, что для правильного сопоставления различных растворителей необходимо выбрать значимый параметр для различных частных кинетических схем. В связи с тем что реакция не завершается в среде нитрилов и спиртов, может показаться, что растворители эти не столь же активны, как нитро-или хлорпроизводные, в отношении бромирования ароматических углеводородов. В действительности, как это и будет изложено в дальнейшем, при анализе констант скорости, определенных в этих растворителях (/гз и йз), приходят к противоположному заключению. [c.141]

Данные, приведенные в табл. П-25,5, отвечают предложенному кинетическому уравнению, как это вытекает из постоянства значений константы скорости. Следует, отметить еще, что абсолютное значение константы скорости, определенное таким путем (2,4), хорошо согласуется со значениями, вытекающими из всех измерений (2,4 и 2,35). [c.171]

Это же уравнение применимо, как видно из табл. П1-33, при конкуренции между морфолином (Ai) и N-метиланилином для указанной системы уравнение строго соблюдается, что видно из постоянства значения константы скорости, определенной по кинетической кривой при самых различных условиях. [c.345]

Применение метода ЭПР позволило сразу решить две задачи показать, что действительно механизм взаимодействия молекул КН с атомами водорода (присутствуюш,ими в зоне горения в наибольших количествах) несколько более сложен, чем предполагалось ранее, и что учет этих усложнений не приводит к сколько-нибудь существенным изменениям численных значений констант скоростей, определенных по методу смещения. пределов. В итоге мы можем теперь утверждать, что приведенные в табл. 1 данные действительно близки к истинным значениям констант скоростей соответствующих процессов и их можно применять для анализа кинетики окисления соответствующих углеводородов. [c.223]

Ниже приведены данные, показывающие изменение кажущейся константы скорости, определенной дифференциальным хроматографическим методом [114, 115], изложенным в главе V [c.363]

Следует подчеркнуть, что пределы пригодности уравнения (7-16) задаются не только концентрациями, что не имеет исключений, но также и природой электролитов, т.е. их химическими координирующими свойствами. Широко распространенные попытки не учитывать пределы применения электростатических теорий породили множество запутанных и запутывающих работ по солевым эффектам. Некоторые противоречия отмечены Гам-метом в работе [49]. Нужно еще раз напомнить, что для обсуждения изменений параметров пригодны только константы скорости определенных отдельных стадий реакции. Однако зачастую этот важный момент не принимается во внимание, особенно в более ранних, классических сообщениях, где, к примеру, обычно рассматриваются константы скорости псевдопервого порядка (см. [97]). Учитывая сложность химии растворов электролитов, мы считаем, что изучение солевых эффектов не может найти широкого применения как средство для исследования механизмов реакции. Тем не менее наличие солевых эффектов вызывает необходимость проверять ионную силу при кинетических исследованиях. Если ионная сила не мала настолько, что солевые эффекты незначительны, то нужно провести серию измерений при разных значениях ионной силы и экстраполировать данные к нулю. Только тогда получаемые константы скорости можно сравнивать друг с другом. [c.199]

Зависимость константы скорости, определенной по уравнению Темкина, от температуры выражается уравнением Аррениуса. Энергия активации для промышленного катализатора равна приблизительно 40 ккал/моль. [c.331]

Это уравнение позволяет вычислить энергию активации и значение констант скоростей, определенных при различных температурах. [c.25]

Константы скорости, определенные для различных температур, представлены в табл. 12. [c.205]

На рис. 3 приведены в качестве примера константы скорости, определенные в диапазоне температур 460—535°. Резкое изменение наклона прямой было воспроизводимым. Температура, при которой имело место изменение наклона прямой, увеличивалась с уменьшением степени превраш,ения. Эти резкие изменения могут служить признаком электронных илн структурных [c.294]

Приведены различные характеристики поверхностных реакций при турбулентной диффузии уравнение потока, размерность констант скорости, определение поверхностных концентраций, скорость реакции для поверхностно-активного вещества. Даны общая характеристика состояния проблемы и задачи в области исследования скорости реакций при экстракции. [c.282]

См. работу [95]. Аргументы авторов основывались иа константах скоростей, определенных по одной точке , однако одной точки недостаточно для доказательства, что определенная таким образом величина является константой. [c.691]

Зависимость константы скорости, определенной по уравненшо (VI.6), от температуры выражается уравнением Аррениуса. Энергия активации для промышленного железного катализатора равна —170 кдж молъ. . [c.211]

Зависимость константы скорости, определенной по уравнению Темкина, от температуры выражается уравнением Аррениуса. Энергия активации для промышленного катализатора равна приблизительно 165 Дж/моль. На рис. 27 приведены данные, характеризующие выход аммиака в зависимости от температуры и объемной скорости при давлении 30 МПа и стехиометрическом составе азотоводородной смеси. Эти данные получены на железном промышленном катализаторе. Для приближенных технологических расчетов пользуются усредненной кривой зависимости содержания аммиака от объемной скорости. Прн этом допускается, что при заданных давлении, катализаторе и составе газа можно не учитывать влияния температуры ввиду небольших ее изменений. Таким образом, выход продукта является функцией времени пребывания газа в катализаторной зоне. [c.90]

Знание кинетики макромолекулярных реакций и характера распределения звеньев в полимере имеет большое практическое значение. С одной стороны, определив константы скорости реакции и рассчитав по ним распределение звеньев, можно предсказать некоторые химические и физико-механические свойства полимерных продуктов реакции. С другой стороны, изменяя условия реакции, а вместе с ними и значения соответствующих кинетических констант, можно получать полимерные продукты, обладающие заданными свойствами. Однако в случае макромолекулярных реакций, характеризующихся не одной, а тремя константами скорости, определение этих констант по опытным данным существенно осложняется. Один из возможных подходов к решению задачи— экспериментальное определение значений N0, М и N2. Зная суммарную скорость реакции и значения N0, Л ь N2, т. е. мольные доли триад ААА, ААВ и ВАВ не менее, чем в трех точках кинетической кривой, можно рассчитать эти константы по уравнению (II. 1). Этот путь, однако, не всегда возможен, поскольку определение концентраций триад, например, методом ЯМР-спектроскопии пока практически возможно лишь для весьма ограниченного числа полимеров. Концентрации триад можно рассчитать в том случае, если удается подобрать такие условия реакции, при которых она протекает без эффекта соседа. Тогда при любой конверсии продукты представляют собой сополимеры со случайным распределением звеньев, для которых легко можно рассчитать значения N0, N1 и N2. Если три таких сополимера с разным относительным содержанием прореагировавщих и непрореагировавших звеньев взаимодействуют в условиях, в которых проявляется эффект соседа, то можно [в соответствии с уравнением (11.1)] по наклону начального участка кинетических кривых и известным значениям N0, N1, N2 определить константы ко, к и 2 (метод полимерных моделей). [c.55]

Термодинамические характеристики ферментативных реакций находят с помошью формулы (6,22). Константы скорости, определенные из кинетических экспериментов, интерпретируют, предполагая, что рассматриваемый процесс адиабатичен. Свободную энергию, энтальпию и энтропию активации находят из температурной зависимости к. Согласно (6,22) [c.367]

Один из путей проверки основных предположений, которые лежат в основе метода переходного состояния, заключается в сравнении констант скорости, определенных при помощи этого метода, с соответствующими величинами, которые вычислены точными методами теории ст олкновений, свободными от ограничивающих предположений. Такое сравнение, выполненное для реакции Н + На Hj + Н в рамках классического приближения [1038], показывает, что метод переходного состояния дает удовлетворительное приближение к абсолютной величине и температурной зависимости константы скорости реакции. [c.128]

Если константы скорости, определенные для реакций с чистыми веществами, известны, можно найти отношение адсорбционных коэффициентов, для различных пар Например,, константа скорости для тетралина 6,7-10 , а для п-ксилола 12,9. Поскольку относительная реакционная способность равна 2,80, отсюда получают [c.250]

Эти эффекты могут сильно исказить каталитические константы скорости, определенные для з.абуференных растворов постоянной ионной силы с фоновым "инертным" электролитом. Необходимо варьировать и природу этого инертного электролита, чтобы выделить вклад его собственного солевого эффекта. Пример гидролиза ортоэфира дается в работе [298]. [c.180]

Попытки коррелировать изменения скорости какой-либо реакции, когда она протекает в различных растворителях, с диэлектрическими проницаемостями этих растворителей оказались безуспешными. Поэтому были предприняты попытки установить эмпирические зависимости реакционной способности от природы растворителя в рамках уравнения Гаммета. Одна из наиболее важных таких попыток была предпринята Грюнвальдом и Уин-стейном для реакции сольволиза галогенидов. Они попытались установить параметр растворителя, обозначенный Т, который можно было бы коррелировать с различными константами скорости, определенными для сольволиза одного и того же галогенида в различных растворителях. [c.432]

Данные Хьюза, Инголда и Робертса подтверждают мономоле-кулярность изотопного обмена в диметилсульфоксиде, причем даже численные значения константы скорости, определенные обеими группами исследователей, оказались близкими, например 0,52.10- сек- при 29,5 °С и 0,55-10 сек при 30 °С . [c.21]

Комбинируя отношение реактивностей с константами скоростей, определенными при одной температуре (170 С), можно получить отношения адсорбционных коэффициентов для разных пар веществ. Их значения приведены на схеме рис. 25 под стрелками. Можно видеть, что отношения реактивностей и относительные адсорбционные коэффициенты не изменяются параллельно друг другу, иногда они даже изменяются в противоположных направлениях. Поэтому иногда гидрирующееся вещество может компен- [c.98]

Зависимость константы скорости, определенной по уравнению Темкина, от температуры выражается уравнением Аррениуса. Энергия активации для промышленного катализатора равна приблизительно 165 Дж/моль. На рис. 12 приведены данные, ха-рактеризуюш,ие выход аммиака в зависимости от температуры и объемной скорости при давлении 3-10 Н/м и стехиометрическом составе азотоводородной смеси. [c.43]

Хотя обменные реакции в растворах комплексов РЗЭ протекают очень быстро, все же скорость обмена лигандами и центральными ионами имеет конечную величину. Для примера в табл. 1.2 охарактеризованы константы скорости, определенные Гленвортом с сотрудниками методом изотопного обмена для различных комплексонатов церия. [c.14]

На этой последней работе следует остановиться немного подробнее, поскольку ее можно рассматривать как логическое развитие цикла работ, проведенных Тихомировой в 1950 г. [28] и продолженных затем Азатяном, Налбандяном и другими, по определению констант скоростей реакций (V) из смещения верхнего и нижнего пределов воспламенения [29, 30] (см. стр. 71). Общей задачей всех этих работ было определение значений и ооотвегствующих энерги й а1ктива ции при температурах разреженного пламени (400—600° С). До этого эти константы определяли в основном в интервале 20—200° С, для расчета кинетики окисления углеводородов при высоких температурах применяли очень далекую экстраполяцию. Данные, полученные по смещению пределов, представлялись гораздо более надежными, но их общим недостатком было то обстоятельство, что они вычислялись на основании весьма разумных, но прямыми опытами не подтвержденных предположений о механизме взаимодействия атомов Н с углеводородами в зоне горения. Применение метода ЭПР (стр. 81) позволило сразу решить эти две задачи показать, что действительно механизм взаимодействия молекул НН с атомами водорода (присутствующими в зоне горения в наибольших количествах) несколько более сложен, чем предполагалось ранее, и что учет этих усложнений не приводит к сколько-нибудь существенным изменениям численных значений констант скоростей, определенных по методу смещения пределов. В итоге мы можем теперь утверждать, что приведенные в табл. I данные действительно близки к истинным значениям констант скоростей соответствующих процессов и их можно применять для анализа кинетики окисления соответствующих углеводородов. [c.35]

Смотреть страницы где упоминается термин Константы скорости, определени: [c.28] [c.33] [c.23] [c.259] [c.456] [c.98] [c.93] [c.47] [c.37] [c.286] [c.25] [c.127] [c.240] [c.303] [c.309] [c.25] [c.549] [c.173] [c.27] [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология