Бутиловый спирт замещение гидроксила

Одна из возможностей установить различие между сольволизом SNl- и 8к2-типа в нуклеофильных растворителях состоит в добавлении к реакционной смеси веществ, которые являются более сильными нуклеофилами, чем растворитель (в относительно малой концентрации). Если скорость нуклеофильного замещения остается при этом практически неизменной , то обычно оказывается возможным утверждать, что реакция протекает по механизму Зк1-Если же скорость замещения существенно возрастает, то механизм реакции относится к 81<12-типу. Например, измеряемая скорость образования г/)ето-бутилового спирта из трет-бутилхлорида пропорциональна только концентрации галогенида. При добавлении гидроксил-иона скорость замещения не возрастает. Это служит свидетельством того, что терет-бутилхлорид гидролизуется по механизму 8м1- [c.264]

Обратившись к изображенным на рис. 11-2 формулам оптических изомеров б/пор-бутилхлорида, увидим, что фронтальное замещение хлорид-иона гидроксилом приведет к втор-бутиловому спирту с той же самой конфигурацией, что и у исходного хлорида, тогда как замещение с тыла даст спирт с противоположной, или обращенной, конфигурацией. Результаты опытов, проведенных с одним из двух оптических изомеров, показывают, что гидроксил-ион атакует втор-бутилхлорид с тыльной стороны, что приводит к е/пор-бутило-вому спирту с обращенной конфигурацией. Аналогичные исследования, проведенные для широкого круга реакций замещения, позволили установить, что 5к2-реакции всегда протекают путем атаки с [c.325]

Четкое указание на существование двух типов реакции получил Равикович при изучении реакций замещения гидроксила в различных спиртах бромом при действии бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте [13]. Оказалось, что скорость реакции зависит от строения спирта при постепенном усложнении молекул и при переходе от метилового к этиловому и изопропиловому спиртам наблюдается медленное падение константы скорости реакции, а затем при переходе к третичному бутиловому спирту—резкое возрастание (значение к во всех случаях было рассчитано по обычной формуле для бимолекулярной реакции). Наименьшая константа скорости оказалась при реакции с изопропиловым спиртом (рис. 28). [c.269]

Большое значение имеют также перегруппировки с миграцией водорода гидридный перенос). Направление миграции определяется сравнительной стабильностью ионов карбония, часто находящихся в равновесии друг с другом. Поэтому преимущественно образуются третичные или вторичные продукты замещения или более разветвленные олефины. Особенно часто подобные перегруппировки происходят при кислотнокаталитических превращениях спиртов. Так, при замещении гидроксила в н-бутиловом спирте на галоген получается не первичный, а вторичный бутилгалогенид [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология