Пехман, синтез кумарина

Синтез производных кумарина по Пехману. Фенол нагревают с яблочной к-ислотой и концентрированной серной киелотон при этом яблочная кислота расщепляется до моноальдегида малоновой кислоты, который и конденсируется с фенолом с образованием производного кумарина [c.675]

Известно несколько случаев применения ПФК для синтеза кумаринов по ПехмаНу. Из Л1-крезола и ацетоуксусного эфира получен 4,7-диметилкумарин с выходом 76% [53], а конденсация резорцина с ацетоуксусным, а-метилацетоуксус-ным и бензоилуксусным эфирами привела к получению соответствующих оксикумаринов с очень хорошими выходами [103]. [c.62]

Аналогично протекает конденсация при синтезе кумаринов по Пехману из фенолов и яблочной кислоты под влиянием серной кислоты Последний способ особенно важен для тех кумаринов, которые не могут [c.165]

Кислотную и. с. можно использовать вместо серной кислоты прн синтезе кумарина по Пехману [13]. Для реакций типа конденсации резорцина с этилацетоацетатом пригодны обе вышеуказанные И. с. (зео-карб — английская полистиролсульфокислота) [14]. Использование смолы упрощает очистку продукта. [c.64]

Синтез производных кумарина по Пехману — Дюисбергу. Фенол (обычно многоатомный) конденсируют с ацетоуксуспым эфиром в присутствии водоотнимающих средств [c.675]

Синтез кумарннов. Синтез кумаринов по Пехману осуществляется реакцией фенолов с эфирами 3-кетокислот в присутствии конденсирующего агента (обычно серной кнслоты). Пытаясь синтезировать природный кумарин — метаболит плесени афлатоксии Mi (3), Бюхи и Вейнреб [2] обнаружили, что для этой цели обычные условия синтеза кумаринов непригодны из-за чрезвычайно высокой чувствительности фенола (1) к кислотным агентам. Однако авторам удалось осуществить желаемую кон- [c.649]

Группа кумарина. Бензо-а.-пирон, или кумарин, является лактоном кумариновой кислоты. Синтез кумарина, основанный на применении конденсации Перкина к салициловому альдегиду, приведен на стр. 180. Распространение этой реакции на ароматические о-оксикетоны приводит к получению кумаринов, замещенных в р-ноложении. Другой синтез состоит в обработке фенола яблочной и концентрированной серной кислотами. В этих условиях яблочная кислота превращается в формилуксус-ную кислоту, которая затем взаимодействует, по-видимому, в енольной форме (Пехман, 1883 г.) [c.693]

Необходимо отметить, что в приведенных примерах ароматические ядра обладают высокой реакционной способностью по этой причине аналогичные реакции удается провести и с производными фенола. Примером может служить реакция Пехманна (ОР, 7, 7) — синтез кумаринов. В этом случае замыкание цикла достигается конденсацией фенолов с яблочной кислотой или сложными эфирами р-кетокислот в присутствии такого катализатора, как серная кислота. В качестве примера можно привести синтез 4-метилкумарина из этилового эфира ацетоуксусной кислоты и фенола (СОП, 3, 306 выход 55%) [c.121]

I. Присоединение соответствующим способом а-пироновой системы к о-оксиальдегидобензофурану дает продукты с четко определенным строением. Часто применяют конденсацию по Пехману Р-кетокислот с соответствующими фенолкумаранами с последующим дегидрированием [27 ] образующихся 4, 5 -дигидрофуранокумаринов. Однако этот метод нужно применять с осторожностью, потому что в результате реакции могут образоваться изомерные хромоны или смесь хромона и кумарина. Строение получающихся при этом кумаринов также неопределенно, поэтому метод синтеза не является однозначным. [c.15]

Фенольный компонент в синтезе по Пехману может быть заменен 4-окси-кумарином, как, например, при конденсации 4-окси-6,7-диметоксикумарина (XVIII) с ацетоуксусным эфиром под действием хлорокиси фосфора с образованием а-пиранокумарина (XIX) [155]. [c.53]

Ганс Пехман (1850—1902), ученик Байера, был профессором в Тюбингене. Ему принадлежат оригинальные исследования в области химического синтеза. Кроме. значительного вклада, внесенного им в химию алифатических диазосоединений и азо тистых гетероциклических соединений, он изучал производные кумарина, дафнетина, умбеллиферона и т. д., число которых он увеличил благодаря применению формилук-сусного эфира, ацетондикарбоновой кислоты и других. С открытием им диазометана увеличились возможности химического синтеза . [c.365]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология