Кинетика конденсации фенола

Рустамов с сотр. исследовали кинетику конденсации фенола с ацетоном в присутствии серной, соляной и ортофосфорной кислот и сильнокислотных ионообменных смол с сульфогруппами (КУ-1 и КУ-2). Они показали, что реакция является необратимой. Энергия активации в случае использования серной кислоты и ионообменных смол одинакова (15,6 ккал1моль), что говорит об идентичности механизма реакции и одинаковой лимитирующей стадии при гомогенном и гетерогенном процессах. Высокая энергия активации указывает, чта катализ протекает в кинетической области. По активности катализаторы располаг аются в ряд [c.87]

Определение несвязанного формальдегида в продуктах фенол-формальдегидной конденсации имеет большое значение и является одним из способов для изучения ряда существенных проблем по кинетике реакции формальдегидной конденсации. Содержание несвязанного формальдегида является также важным показателем качества технических фенолформальдегидных смол. [c.290]

К кинетике процесса конденсации фенола с формальдегидом по изменению показателя преломления и вязкости [c.111]

Имеющиеся в литературе данные по кинетике реакций конденсации фенолов с ке-тонами довольно противоречивы. Установлено, что скорость реакции конденсации фенола с ацетоном при стехиометрическом соотношении зависит от концентрации обоих компонентов, и реакция имеет первый порядок по ацетону и второй — по фенолу [1]. Согласно данным [2], реакция имеет первый порядок по ацетону и по фенолу. [c.47]

В настоящ й и несколько ранее опубликованной работе в целях дальнейшего подхода к выяснению природы процесса смолообразования и, главным образом, роли конденсирующих средств в таковом, изучалась температурная характеристика процесса конденсации фенола с формальдегидом, базируясь на классическом уравнении химической кинетики [c.111]

В настоящей работе также изучалась первая упомянутая стадия проиесса конденсации фенола с формальдегидом, кончая отделением водного слоя. При этом, помимо определения показателя преломления и вязкости, определялось и ут ельное сопротивление реакционной смеси в целях установления, -насколько изменение удельного сопротивления отражает -кинетику процесса. [c.283]

KoH TaiHTa равновесия реакции достигает большого значения (/(=10 000), т. е. практически реакция идет в сторону образования смолы. Выделяющаяся в ходе процесса вода на равновесие и скорость процесса оказывает небольшое влияние и основными факторами, определяющими направление реакции и ее кинетику, являются температура, время реакции, природа и концентрация применяемого катализатора. Чем меньше молярнре отношение фенола к формальдегиду, тем больше молекулярная масса полученной смолы. Увеличение времени поликонденсации способствует более полному связыванию фенола с формальдегидом и повышению средней молекулярной массы конечных продуктов. При избытке альдегида (на 6 молей фенола 7 и больше молей формальдегида) и применении в качестве катализатора какой-либо щелочи или соли щелочного металла получаются термореактивные или резольные смолы. Причем с 1 молем прореагировавшего фенола связывается до 1,5 моля формальдегида. В результате реакций конденсации в конечном итоге образуются трехмерные молекулы. Однако взаимодействие между фенолом и формальдегидом протекает ступенчато с образованием различных соединений на отдельных стадиях процесса и при этом в ходе процесса образуется сложная смесь изомеров и полимергомологов, способных к дальнейшему взаимодействию, с образованием более сложных продуктов конденсации. Это разнообразие объясняется тем, что в ядре фенола имеется три подвижных атома водорода, способных к реакциям замещения. [c.173]

В случае применения катализаторов скорость процесса поликонденсации повышается, что способствует ускорению приближения всей системы к состоянию равновесия. Для таких процессов, как получение полиэфиров, константа равновесия примерно равна 4, а при получении феноло-формальдегидных смол /С = Ю ООО. Следовательно, во втором случае равновесное состояние сдвинуто в сторону конечных продуктов и выделяющаяся в качестве побочного продукта вода почти не влияет на кинетику процесса поли-конденсации. [c.545]

Не менее существенное влияние на кинетику процесса конденсации фенола с формальдегидом оказывает метанол, в силу ряда причин неизбежно присутствующий в тех пли иных количествах в составе реакционной смеси. Эти причины состоят в следующем во-первых, вследствие того, что при производстве формальдегида в качестве исходного сырья используют метанол, последний всегда попадает, пусть в небольших количествах, в состав конечного продукта во-вторых метанол образуется — особенно интенсивно в щелочной среде — в результате диспропорционнрования (реакция Канниццаро) наконец, в-третьих, метанол вводят в концентрированные водные растворы формальдегида для их стабилизации за счет образования гемиформалей (3.4) — обрыв цепи препятствует образованию выпадающего в осадок малорастворимого полимера. Днформали в этих условиях (в нейтральной или слабокислой среде) не образуются. [c.45]

Изучение кинетики реакции конденсации фенолятов различных фенолов с монохлорацетатом натрия показало, что оптимальная температура процесса— 105—107 °С [221]. [c.309]

Ингибиторы электродных процессов принадлежат к различным классам органических соединений. К ним, например, относятся поверхностно-активные спирты, фенолы и эфиры, камфены, продукты конденсации окиси этилена, гетероциклические и серосодержащие соединения и в особенности высокомолекулярные амины и соли четырехзамещенного аммония. Последняя группа добавок при изучении кинетики электродных процессов представляет наибольший интерес [12—14]. Отдельные представители этого класса соединений, обладая высокой поверхностной активностью и образуя на электродах положительно заряженные адсорбционные слои, крайне резко снижают скорость электродных процессов, связанных с переходом катионов через границу раздела фаз электрод-электролит. [c.120]

При изучении кинетики конденсации пирокатехина с формальдегидом в щелочной среде Доманский [96] установил, что при температуре выше 30° конденсация протекает как реакция первого порядка. Вычислены средние значения констант скорости и энергия активации, равная 9 ккал моль. В случае исследования кинетики конденсации фенола с формальдегидом при pH 10 и температуре 20° Сахаи и Бхатнагар [97] установили последовательность образования промежуточных продуктов (моноалко-голи, диалкоголи, диоксидифенилметан). Конденсация протекает как реакция первого порядка. [c.579]

Формальдегид может быть количественно определен с помощью полярографического метода в производстве феноло-формальдегидных смол, а также в аналогичных условиях. Например, Доман-ский и Бергер [119] описали метод определения формальдегида в феноло-формальдегидных конденсатах. Крейв и Линч [120] применили полярографический метод при изучении реакции конденсации формальдегида с мочевиной, ацетамидом и бензамидом. В этих работах авторы показали возможность использования полярографических данных для кинетических исследований указанных реакций. Смит [121] изучал кинетику конденсации формальдегида с мочевиной, а также с N-метил- и N-этилмочевиной. Как и в предыдущих работах, о кинетике превращения автор судил по количеству в смеси непрореагировавшего формальдегида, определяемому полярографическим методом. Впоследствии метод был использован для определения формальдегида в производственных конденсатах. Душек [122] также изучал кинетику конденсации формальдегида с мочевиной, применяя для определения формальдегида в реакционных средах полярографическую методику. [c.97]

Кинетику коцдеясации фенола с ацетоном до конечного бисфенола А изучали также японские исследователи [ЮЭ]. В качестве катализатора и промотора они использовали концентрированную соляную и тиогликолевую кислоты. Экспериментально было установлено, что скорость реакции конденсации имеет первый порядок по ацетону и второй по фенолу. Были вычислены также энергии активации. [c.26]

К. насыщенных иолимеров всегда сопровождается появлением в макромолекулах системы я-сопряженных связей в результате дегидратации (поливиниловый спирт, целлюлоза), дегидрохлорированпя (хлорсодержащие иолимеры винилового ряда), циклизации и дегидрирования (полиакрилонитрил), конденсации и дегидрирования (феноло-альдегидные ре зиты) и др. Воз-пикаюн ,ие в макромолекулах участки с ациклич. пли ароматич. системой сопряженных связей благодаря их специфич. реакционной способности могут оказывать воздействие на кинетику и механизм дальнейшей К. Так, накопление участков сопряжения ири нагревании (200—250 °С) полиакрилонитрила приводит к резкому уменьшению и исчезновению периода индукции, [c.478]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология