Алюминий хлористый применение его в реакциях конденсации

Аналогично указанному процессу мы провели синтез кумола, конденсируя бензол с пропиленом в присутствии хлористого алюминия. Необходимый для реакции пропилен получался дегидратацией пропилового спирта над окисью алюминия. Взяв в основу имеющуюся методику и варьируя условия нри лабораторной разработке метода получения кумола, мы пришли к заключению, что предварительное насыщение бензола газообразным хлороводородом не является обязательным. Конденсация продажного бензола проходила с теми же выходами, что и при применении бензола, насыщенного хлороводородом. [c.626]

Реакции конденсации ускоряются такими активными катализаторами, как хлористый алюминий и хлористое железо, а также и менее активными катализаторами, как хлориды висмута и цинка. При использовании в качестве катализатора хлористого алюминия реакцию ведут при низкой температуре (от —30° до 0°), тогда как в случае применения хлористого висмута требуется более высокая температура (20—100°). [c.227]

Реакции конденсации, протекающие в присутствии кислотных катализаторов. Реакция Фриделя — Крафте а. Из реакций конденсации, протекающих в присутствии кислотных катализаторов, широкое применение получила реакция Фриделя — Крафт-са. Она заключается во введении в ароматическое ядро алкильного или ацильного радикала в присутствии катализатора — хлористого алюминия. [c.189]

Реакции конденсации с применением хлористого алюминия в качестве катализатора называют реакциями Фриде-ля — Крафте а. В изучении этих процессов принял участие также Г. Г. Густавсон. В настоящее время алкилирование в присутствии хлористого алюминия является одним из наиболее широко применяемых методов синтеза. Хлористый алюминий в та- [c.154]

Безводный хлористый алюминий. При исследовании конденсирующих агентов, пригодных для применения в реакции Пехмана, Сетна и Н. Шах и Р, Шах [53] установили, что безводный хлористый алюминий, растпорегшыЙ в сухом эфире или, лучше, в сухом нитробензоле, не только является эффективным конденси рующим агентом, но также изменяет в некоторых случаях и само течение реаю ии. Если в молекуле резорцина в положении 4 находятся такие группы, как карбоксильная, карбометоксильная, ацильная или нитрогруппа, то при конденсации вместо 7-оксику-маринов получаются либо исключительно, либо преимущественно производные 5-оксикумарина. Получить 5-оксикумарины каким-либо другим путем не удается вопсе или удается лишь с большой затратой труда. [c.22]

Хлористый алюминий мало применялся для алкилирования азотистых соединений. Была установлена ого пригодность при реакции амидов с галоидными алкилами, а также он нашел ограниченное применение при конденсациях ароматических аминов с различными галоидированными соединениями. В немногих отдельных случаях указывается на его применение в реакциях, проводимых с гетероциклическими соединениями азота. Хотя и имеются сообщения (см. стр. 362) о реакциях гетероциклических азотистых соединений с галоидангидридами, однако аналогичные конденсации не идут с галоидными алкилами. Это справедливо также и для нитросоединений тогда как нитроеоединения, содержащие сильно активирующие группы, вступают в реакцию Фриделя—Крафтса с галоидангидридами (см. стр. 355), о подобных же конденсациях с галоидными алкилами не сообщается. [c.187]

Приводимая выше таблица была составлена, чтобы показать большое разнообразие реакций полимеризации—конденсации, проведенных с применением хлористого алюминия. В реакциях конденсации, проходящих с отщеплением воды, хлористый алюминий действует как дегидратирующее вещество и обычно предлагается лишь в качество необязательного катализатора. [c.817]

Существуют два метода конденсации продуктов прямого хлорирования высших парафиновых углеводородов с фенолом. Для этого можно использовать или реакцию Фриделя — Крафтса с применением хлористого алюминия в качестве катализатора, или конденсацию в присутствии цинковой пыли. [c.246]

Таким образом, основные направления в промышленном применении кетена основаны на ацетилирующей способности его и его димера (дикетена). Если учитывать структуру кетона, то, как это ни странно, число других реакций его довольно ограниченно. Из них представляет интерес только конденсация кетена с формальдегидом, протекающая при комнатной температуре в присутствии хлористого алюминия и приводящая к получению нового лактона — /3-пропиолактона [26]. [c.326]

Для спиртов эффективными катализаторами являются серная кислота и трехфтористый. бор и в особенности смеси последнего с фосфорным или борным ангидридом [9], а для конденсации спиртов с фенолами также и хлористый цинк. Последний особенно удобен для применения в лаборатории, так как при этом не требуется принимать специальных мер предосторожности в отношении устранения влаги . Описан интересный способ, при котором для образования гомогенной реакционной смеси применяют хлористый алюминий в виде раствора его в нитропарафине [11]. Катализатором реакции алкилирования ароматических углеводородов олефинами является также хлористый водород [12]. При алкилировании олефинами фенола — реакции, требующей мягких условий, — применяются фосфорновольфрамовая кислота [13], борный ангидрид, щавелевая кислота [14] и смеси глицерина с серной кислотой [15]. [c.119]

Из хлористых соединений металлов, в процессах очистки возможно применение хлористого алюминия, хлористого цинка, хлористого олова и хлорного железа. Из них наиболее активным является хлоргистый алюминий, наиболее слабым — хлорное железо. В практических условиях на1нли применение хлористый цинк и отчасти слористый алюминий. Действие этих солей на различные группы органических соединений каталитическое, проявляющееся в ускорении и облегчении реакций конденсации и разложения. [c.76]

С-Алкилфенолы находят большее применение в производстве бактерицидных препаратов, смачивателей и пластиков, чем в качестве промежуточных продуктов для красителей, но методы С-алкилирования фенолов, описанные в сотнях патентов, должны быть коротко упомянуты. Основной реакцией является конденсация фенола со спиртом, галоидным алкилом или олефином, а возможными конденсирующими агентами служат хлористый алюминий, хлористый цинк, серная кислота и трехфтористый бор. При этом образуются о- и -алкилфенолы со вторичной или третичной алкильной группой. н-Алкильные соединения не могут быть получены этим способом, так как всегда происходит изомеризация во вторичное соединение. н-Алкилфенол может быть получен восстановлением соответствующего арилалкилкетона, образующегося (1) по реакции Фриса, (2) по реакции Ненцкого и (3) по реакции Гоша. Реакции Ненцкого и Гоша применимы и к л-диокси-бензолам, а первая даже и к а-нафтолу. Кетоны могут быть восстановлены по Клемменсену амальгамой. [c.137]

При попытке алкилирования ацетофенона эквимолекулярные количества ацетофенона и бромистого этила обрабатывались 0,25 моля бромистого алюминия. Главным продуктом реакции в этом случае был метйл-стилбилфенилкетон, СбН5-С(СНз) СНСО-СвН5, являвшийся, повидимому, продуктом конденсации двух молей ацетофенона. В качестве побочного продукта был получен трифенилбензол. При применении меньших количеств бромистого этила и повышении температуры реакции трифенилбензол получался в больших количествах. Предполагается, что образование подобного углеводорода и ненасыщенного кетона почти всегда происходит при синтезе кетонов по Фриделю—Крафтсу в том случае, если температура реакции высока и применяется слишком большое количество хлористого или бромистого алюминия [483]. [c.186]

Хотя реакция Фриделя—Крафтса нашла мало применения в синтезе металлоорганических соединений, описана конденсация хлориттых арсино-или селенобензоила с ароматическими углеводородами в хлористым алюминием. Хлористый фосфорил конденсируется с ароматическими оксисоединениями и хлористым алюминием, давая эфиры. [c.263]

Применение продукта конденсации хлористого карбамила с хлористым алюминием сильно облегчает реакцию Фриделя—Крафтса с ароматическими углеводородами. Так, нри получении амида 4,4-дифенил-дикарбоновой кислоты дифенил реагирует в молекулярном соотношении [c.288]

Трехфтористый бор. Сообщено о том, что применение трехфтористого Гюра в качестве катализатора при алкилировании фенолов и простых фенольных эфиров пропиленом [38] и при алкилировании салициловой кислоты пропиленом [39] дало хорошие результаты. Содер канием очень многих патентов является применение галоидных соединений бора вместо хлористого алюминия для реакций Фриделя—Крафтса, д.гя крекинга и для реакций присоединения га.лоидного водорода к олефинам [40]. Комплексы фтористого бора со спиртами и с анг-идридами кислот оказались эффективными катализаторами для реакций конденсации Фриделя — Крафтса [41]. Трехфтористый бор главным образом применяется в качестве катализатора для полпмеризацни в его присутствии о[сазалось возможным образование твердого полимерного соединения нз олефинов (см. стр. 799). Трехфтористый бор—бо.пее глубоко действующий каталх затор для реакций Фриделя — Крафтса, чем хлористый алюминий, и по этой причине он имеет очень ограниченное применение в рассматриваемой области. [c.892]

Процессы конденсации, основанные на применении хлористого алюминия, н промышленности органически.ч полуародуктои п красителей приобрели существенное значение. В настоящее время в присутствии xJюpи тoгo алюминия (по реакции Фриделя— Крафтса) получают в крупных масштабах кетоны и кетокис,/юты, дегидратация которых приводи к образованию производных антра-хинонового ряда. [c.342]

При работе с большими количествами веществ, когда равномерное охлаждение затруднительно, может произойти частичное расщепление метоксильной группы. Тогда сырой продукт реакции снова метилируют перед очисткой. Если же в качестве конечного соединения требуется получить свободный фенол, то сырой продукт конденсации для полноты деметилированйя обрабатывают дополнительным количеством хлористого алюминия в горячем раст юре (80 °С). Эфирная группа образует неустойчивый комплекс с хлори тым алюминием, который, находясь в таком связанном состоянии, сохраняет свою каталитическую способ ность. Так, в приведенном прнм< ре количество примененного катализатора соответствует требуемому для конденсации ангидрида с углеводородом этого же количества достаточно для сукцинилирования ди эфира, вератрола (выход 67%). [c.304]

Приведенная пропись основана на разработке метода, изложенного в общих чертах в патентной литературе . Методик-а является общей, и ее можно применять для копденсации янтарного ангидрида с нафталином и с моно- и диметилнафталинами, хотя процессы очистки и выделения изомеров в случае гомологов цафталина более затруднительны. В этой конденсации особого типа, как и в некоторых реакциях Фриделя—Крафтса других типов, нитробензол является значительно лучшим растворителем, чем растворители, имеющие более широкое применение. Отчасти это обусловлено больпюй растворяющей способностью нитробензола, а отчасти и тем, что он образует молекулярное соединение с хлористым алюминием и таким образом понижает способность катализатора ускорять побочные реакции. [c.88]

Хлористый алюминий, с некоторыми из применений которого в конденсациях органических молекул (с отщеплением галоидово дорода) мы познакомились в предыдущей главе и (отчасти во II и IV) вообще приводит молекулы органических соединений в состояние с более ослабленными связями между углеродом и водородом. Таким образом, действуя на ароматические углеводороды, хлористый алюминий содействует их расщеплению на водородные атомы и ненасыщенные радикалы, из которых последние могут соединиться в молекулу с ббльшим числом ароматических ядер, чем было в начальном продукте. Вследствие благоприятного влияния катализатора эта реакция дегидрогенизации проходит при более низкой температуре, чем вышеуказанные конденсации, например в свинцовой бане. [c.501]

Особенно легко и гладко протекает конденсация фталевого ангндрида с фенолами, нафтолами, оксиантраценами и т. д. под влиянием хлористого алюминия. Реакцию ведут при 180—250° в присутствии избытка фталевого ангидрида, который служит как растворитель. По этому метолу из пирокатехина получастся чистый гистазарин, свободный от ализарина, и с выходом значительно лучшим, чем при применении в качестве конденсирующего средства серной кислоты [c.268]

Образование хромонов из эфиров р-кетонокислот, фенолов и пятиокиси фосфора известно под названием реакции Симониса [89]. Хлорокись фосфора как конденсирующее средство действует сильнее, чем серная кислота, и способствует образованию хромона [90]. Применение хлористого алюминия приводит к получению лучших выходов, чем применение серной кислоты. Хлористый алюминий способствует конденсации таких соединений, которые (как, например о-крезол) не вступают в реакцию под влиянием других агентов. Производные резорцина в присутствии хлористого алюминия дают 5-окси-кумарины, в то время как при использовании других конденсирующих средств во всех Случаях, за исключением реакции с орсином (5-метилрезорцином)[91 ], [c.141]

Из окислов металлов испытывались окиси алюминия и тория,. пятиокись ванадия, и во всех случаях выход аллилового спирта не превышал 10—17%. Применение в качестве катализаторов хлористого кальция -п хлористого цинка позволяло получать 4—5% аллилового спирта и до 70% альдегида. Отбеливающие земли, как, например, зикеевская опока и гумбрпн, направляли в основном реакцию в сторону образования продуктов полимеризации и конденсации окиси пропилена. [c.531]

Поскольку один эквивалент катализирующего реагента используется на этой стадии, то для того чтобы вызвать конденсацию с хлорангидридами или ангидридами кислот, необходимо добавлять еще соответствующее количество хлористого алюминия. Обычно ацилирование по этому способу проходит легко, но в некоторых случаях получаются неудовлетворительные результаты из-за того, что иногда металлгалоид-ная группа настолько понижает растворимость исходного вещества в органическом растворителе, что реагенты могут лишь с трудом вступать во взаимодействие. Однако существуют два видоизмененных метода ацилирования, в которых эти трудности устранены, и получаются лучшие результаты, чем при обычной конденсации. Один из них состоит в применении метилового эфира фенола, а другой является модификацией общеизвестной реакции Фриса. [c.295]

Этот тип конденсации альдегидов и ароматических соединений с образованием производных дифенилметанового ряда был от-крыт в 1872 г., а в 1874 г. реакция эта была использована для получения 4,4 -дихлордифенилтрихлорметилметана из хлорбензола и хлораля с применением в качестве конденсирующего средства серной кислоты . Позднее, после открытия у 4,4 -дихлорди-фенилтрихрорметилметана инсектицидных свойств, в качестве конденсирующих средств были предложены и различные другие вещества, например олеум с различным содержанием серного ангидрида, хлорсульфоновая кислота, фторсульфоновая кислота, фтористый водород, хлористый цинк и хлористый алюминий —2 . [c.34]

Из перечисленных конденсирующих средств наибольшую практическую ценность имеют серная кислота, олеум, хлорсульфоновая кислота и безводный фтористый водород о применении хлористого цинка имеются лишь отрывочные сведения. Применение безводного хлористого алюминия для конденсации хлораля с хлорбензолом нецелесообразно, так как хлористый алюминий катализирует разложение 4,4 -дихлордифенилтрихлорметилме-тана. Имеется краткое указание о возможности азеотропной отгонки воды, получающейся из реакции хлораля с хлор-бензолом [c.34]

Индантреновый алый GG (Эккерт и Грейне, 1924) и ярко-оранжевый GR (1931) являются ценными красителями, представляющими интерес также и потому, что они получаются из аценафтена, имеющего очень ограниченное применение в качестве исходного сырья для красителей. Проводя конденсацию аценафтена с нитрилом малоновой кислоты в хлорбензольном растворе в присутствии хлористого алюминия, вводя реагирующие вещества при 20° и, по завершении бурной реакции, нагревая при 105—130°, получают дикетимид IV. При окислении дикетимида IV хлоратом натрия [c.1361]

Смотреть страницы где упоминается термин Алюминий хлористый применение его в реакциях конденсации: [c.332] [c.387] [c.7] [c.271] [c.379] [c.652] [c.760] [c.506] [c.296] [c.215] [c.20] [c.296] [c.656] [c.685] [c.42] [c.394] [c.55] [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология