дигидро ароматизация

Вследствие равновесия между открыто-цепными соединениями 34 и 3,4-дигидро-1,2,4-триазинами 35, присутствие последних в реакционной массе (даже в очень малых концентрациях) позволяет проводить их окислительную ароматизацию, получая продукты 5 36. Так, при обработке соединений 34 перманганатом калия в ацетоне, с выходом 40-70 % получены [c.120]

С, d . 0,9201, п1° 1,4810, т пл 2,4-динитрофенилгидразона 122-123 °С, очень плохо раств в воде, умеренно-в пропиленгликоле, раств в этаноле и эфирных маслах Дигидро-Ж синтезируют из 2-октанола и акриловой к-ты или из гептаналя и метилвинилкетона с послед циклизацией образующихся продуктов Дигидро-Ж используют в парфюмерии, но он не разрешен для ароматизации пищ продуктов ЛД50 2,5 г/кг (крысы, перорально) [c.130]

Несмотря на предположения о возможности использования ПФК в синтетической органической химии, этот реагент привлек к себе внимание как ценное конденсирующее средство лишь в 1950 г. в результате случайного наблюдения, сделанного Бербером [153] при попытке циклизации Ы-формил-й/-триптофана в 3,4-дигидро-р-карболин-3-карбоновую кислоту действием хлорокиси фосфора. Хлорокись фосфора была взята из склянки, которая до этого несколько лет стояла в лаборатории неплотно закрытой. В указанных условиях не только произошла желательная циклизация, но в результате ароматизации и декарбоксилирования образовался норгарман (I), для синтеза которого, как предполагалось, были необхо- [c.46]

Неароматические производные азолов обычно реагируют так же, как и их алифатические аналоги. Основное исключение составляют реакции ароматизации. Помимо соединений, которые можно считать дигидро- или тетрагидроазолами, рассматриваются неко торые неароматические производные азолона. [c.245]

Метогидроокись дигидро-Р-эритроидина VII при деградации по Гофмапу наряду с нормальным продуктом деградации дает аномальный продукт IX. Последний, по-видимому, образуется при нормальном гофмановском расщеплении спиро-азотной связи, сопровождающемся отщеплением метанола и ароматизацией. Промежуточный продукт VIII претерпевает затем миграцию двойной связи, декарбоксилирование и дегидратацию и превращается в IX [171 [c.360]

В интересном варианте обратной реакционной способности фенолы могут подвергаться нуклеофильной атаке непрямым путем через восстановление по Берчу их метиловых эфиров до метокси-циклогексадиенов-1,4. Аддукты с трикарбонилжелезом могут окисляться трифенилметил-катионом с образованием стабилизованных карбениевых ионов, которые далее могут улавливать прибавленный нуклеофил. Продуктами здесь служат замещенные дигидро фениловые эфиры, которые потенциально могут подвергаться ароматизации. Эта последовательность [26] кратко показана на схеме (5). [c.187]

Несмотря на очевидную качественную связь между гидридной подвижностью гидридных комплексов и ароматичностью, сопряженных с ними катионов, к этому методу оценки ароматичности, как и ко всякому методу, основанному на химических данных, следует относиться с осторожностью. Назовем ряд осложняющих обстоятельств. Во-первых, легкость ароматизации зависит не только от стабильности образующегося катиона, но и от внутренней устойчивости самого дигидропроизводного, которая может определяться другими факторами. Характерный пример — ароматизация 1,2-дигидро-1-метилпиридина и 1,4-дигидро-1-метилпиридина. Хотя обе реакции приводят к одному и тому же соединению — иону 1-метилпиридиния, второе из этих веществ ароматизуется несколько труднее. Это объясняется тем, что 1,4-дигидропиридин на 9,6 кДж/моль стабильнее 1,2-изомера [76]. Во-вторых, гидридная подвижность сильно зависит от стерических помех. Так, геминальные фенильная и ме- [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология