Алифатические аналоги

Кислотные свойства. Ароматические одноосновные кислоты — более сильные кислоты, чем их алифатические аналоги. Например, р/(а бензойной кислоты равно 4,20 (р/Са уксусной кислоты составляет 4,75). Это объясняется значительным электроноакцепторным характером бензольного кольца, которое оттягивает электроны от карбоксильной группы (в противоположность действию алкильных радикалов, связанных с этой группой). Вместе с тем бензольное кольцо может проявлять и электронодонорные свойства (в сравнении с водородным атомом). В этом легко убедиться, сопоставляя кислотность муравьиной кислоты, рКа которой равно 3,75, с бензойной (р/Са = 4,20). Таким образом, говоря о природе бензольного ядра, необходимо учитывать его возможные электронодонорные или электроноакцепторные свойства, которые могут проявляться в зависимости от электронной природы групп, с которыми оно связано. [c.321]

По сравнению со своими алифатическими аналогами ароматические нитросоединения играют большую роль в химии. Однако для биологии они имеют малое значение. Некоторые полинитросоединения применяются в качестве взрывчатых веществ, например [c.98]

Реакции, в которых металл замещает водород в ароматическом кольце рассматриваются вместе с реакциями алифатических аналогов в гл. 12 (реакции 12-19 и 12-20). [c.373]

Эти реакции рассматриваются вместе с алифатическими аналогами ароматических субстратов (реакции 12-37 и 12-38). [c.389]

Другие реакции ароматических металлоорганических соединений обсуждаются вместе с реакциями их алифатических аналогов при рассмотрении реакций 12-23—12-35. [c.389]

Два важнейших типа органических соединений по своей структуре представляют собой ациклические (алифатические) и циклические соединения. Первая глава была посвящена ациклическим соединениям, преимущественно углеводородам. Ациклические соединения, содержащие также иные элементы, чем углерод и водород, вы встретите в этой и последующих главах. Циклические соединения подразделяют далее на алициклические и ароматические. Алициклические соединения имеют в основном те же химические свойства, что и их алифатические аналоги. Ароматические соединения вступают в явно отличные химические реакции, которые можно объяснить присутствием делокализованных я-электрон-ных связей. Оба типа могут содержать кольца, состоящие либо лишь из атомов углерода, либо включающие также и атомы других элементов. Соединения последнего типа, называемые гетероциклическими, будут рассмотрены в гл. 4. [c.93]

Сопоставление нуклеофильного замещения в а- и 7-положениях пиридина с нуклеофильными замещениями его алифатических аналогов весьма поучительно. Например, замещение галогена в а- и -положениях пиридина на всех стадиях процесса весьма сходно с замещением галогенов в хлорангидридах и а,р-ненасыщенных ]Р-хлоркетонах соответственно. [c.51]

Большую группу макроциклических соединений, обладающих высокой степенью ненасыщенности, можно получить из ароматических о-аминобензальдегидов Одновременное наличие в молекулах исходных соединений карбонильной и аминогруппы облегчает прохождение с их участием различного рода реакций самоконденсации От алифатических аналогов эти соединения отличаются большей стабильностью, а от своих ароматических мета- и пара-изомеров — большей склонностью к образованию циклических продуктов конденсации [c.101]

Как было показано в разд. 23.3, ароматические амины — более слабые основания, чем алифатические амины, поскольку резонанс стабилизует свободный амин в большей степени, чем соответствующий ион. В рассматриваемом случае мы встречаемся с обратной ситуацией фенолы являются более сильными кислотами, чем их алифатические аналоги — спирты, поскольку резонанс стабилизует фенолят-ион в большей степени, чем свободный фенол. (В действительности, резонанс с участием кольца оказывает одинаковое влияние в обоих случаях он стабилизует и таким образом ослабляет основание — амин или фенолят-ион.) [c.762]

Для низших гликозидов скорость гидролиза аномера с экваториальной алкоксигруппой при i приблизительно вдвое больше, чем для аксиального аномера. Гликозиды с ароматическими агликонами обычно гидролизуются значительно быстрее, чем алифатические аналоги. [c.208]

Алкильные группы повышают реакционную способность олефина тетраметил-этилен реагирует настоль/ко быстро, что скорость реакции измерить не удалось. а-Арильные группы в общем случае также повышают скорость реакции. Реакции циклических олефинов протекают приблизительно с теми же скоростями, как в случае их алифатических аналогов. [c.7]

Альдегиды и кетоны легко гидрируются в соответствующие спирты в мягких условиях, однако ароматические и алифатические карбонильные соединения в этой реакции ведут себя по-разному. Ароматические альдегиды и кетоны восстанавливаются легче алифатических аналогов, однако они более чувствительны к гидрогенолизу, в результате которого образуются углеводороды. Для восстановления широко используют гетерогенные катализаторы, но, как и в случае ранее описанных реакций, для селективного восстановления более предпочтительны гомогенные катализаторы. [c.283]

Наиболее подходящим гомогенным катализатором для восстановления нитрилов является комплекс (60) [142]. При обычных условиях в присутствии такого катализатора нитрилы гидрируются исключительно в соответствующие первичные амины. Активность этого катализатора по отношению к ароматическим нитрилам ниже, чем в случае алифатических аналогов, однако общая продолжительность реакции как правило невелика (2 ч). В ненасыщенных нитрилах двойная связь гидрируется легче, чем цианогруппа, что обуславливает образование смесей продуктов. При использовании этого гомогенного ката- [c.305]

Циклические перекиси (355 2 = 0) и циклические дисульфиды (355 2 = 8) также похожи на свои алифатические аналоги относительно мало известно о других тетрагидросоединениях, содержащих гетероатомы в соседних положениях. [c.247]

Реакции боковой цепи алкилбензолов имеют значительное своеобразие. Многие реакции у а-углеродного атома протекают в ряду алкилбензолов неизмеримо быстрее по сравнению с их алифатическими аналогами. Это обусловлено повышенной стабильностью промежуточно образующихся частиц - радикалов, анионов и катионов бензильного типа. [c.470]

Табл. 4 показывает далее, что ароматические полиэфиры плавятся при более высоких температурах, чем их алифатические аналоги, но оба типа полиэфиров имеют сравнимые величины. Значительное повышение температуры плавления ароматических полимеров должно быть обусловлено понижением энтропии плавления. Однако величины энтропии плавления, рассчитанные на единичную связь, для ароматических полиэфиров даже несколько выше, чем для линейных. [c.129]

Ароматические азосоединения в отличие ог их алифатических аналогов не обнаруживают тенденции к легкому разложе- [c.138]

Алициклыческие углеводороды представляют собой карбоцикли-ческие соединения алифатического характера. Многие из простейших произподных этих углеводородов (галоидуглеводороды, спирты, кетоны и т. д.) реагируют подобно их алифатическим аналогам, но в некоторых случаях реакция осложняется присутствием циклической системы или перегруппировками, которые иногда вхглючают расширение или сжатие цикла. [c.431]

В тех случаях, когда связь между металлом и ароматическим кольцом носит ковалентный характер, действует обычный механизм с участием аренониевых ионов [435]. В тех случаях, когда эта связь имеет ионную природу, процесс представляет собой простую кислотно-основную реакцию. Металлы могут замещаться и на другие электрофилы. Например, азосоединения можно получить в результате атаки ионов диазония на арил-цинковые или арилртутные соединения [436] или на реактивы Гриньяра [437], а арилтриметилсиланы Аг5 Мез взаимодействуют с ацилхлоридами в присутствии хлорида алюминия, давая кетоны типа АгСОР [438]. Алифатический аналог этого процесса см. реакцию 12-22. [c.389]

Более поздние исследования инфракрасных спектров некоторых производных фурана, в частности, полиеновых альдегидов и азинов (198), позволили авторам констатировать, что фурановый цикл в этих соединениях обнаруживает наличие двойных связей и что взнос фурильной группы... эквивалентен приблизительно одной двойной связи . Было отмечено при этом, что инфракрасный спектр фурил полиеновых альдегидов был очень подобен их алифатическим аналогам и характеризовался той же самой системой полос. Следует, в связи с этим, отметить, что в колебательном спектре бензол не обнаруживает характерных частот колебаний ординарных и двойных связей алифатических соединений (199). [c.25]

Об отщеплении ароматических ацильных групп мало известно, [Ю, по-видимому, они связаны прочнее, чем их алифатические аналоги. Известно, что а, а-дибензоилацетон реагирует с отщеплением ацетильной группы [19]. Этиловый эфир дибен-зоилуксусной кислоты [9] взаимодействует с диазотированным [c.152]

Ароматические альдегиды (и кетоны) более склонны к гидро-димеризации, чем их алифатические аналоги. Образование ди-фенилэтандиолов из бензальдегида и его производных исследовалось очень подробио в потенциостатическнх условиях могут быть достигнуты выходы 95—97 % (9П- [c.329]

Моноциклические алициклические углеводороды называют по тем же принципам, что и их алифатические аналоги, добавляя префикс цикло- в начале названия. Первыми членами соответствующих гомологических рядов являются циклопропан, циклопропан и циклооктин. У высших циклоалкенов возможна цис, транс-тоиерия. [c.132]

Одновалентные группы, производимые от циклоалканов, циклоалкенов и циклоалкинов, называют по тем же принципам, что и их алифатические аналоги, добавляя префикс цикло-. Если требуется нумерация, то углеродный атом со свободной валентностью получает номер . [c.132]

Для нитросоединений характерны интенсивные полосы при 1565-1510 СМ- (асимметричные колебания) и 1385-1335 см (симметричные колебания). Ароматические нитросоединения поглопцкют при меньших волнсшых числах, чем их алифатические аналоги. Для ароматических нитросоединений, кроме того, типична интенсивная полоса валентных колебаний при 860-840 см 1. В этом диапазоне алифатические нитросоедине-иия поглощают лишь слабо (табл. 3.15). [c.77]

Взаимосвязь между гетероциклическими и карбоциклическими ароматическими соединениями. Карбоциклические соединения делят на два ряда ароматические и алициклические соединения. Химия алициклических соединений в общем с.ходна с химией их алифатических аналогов, тогда как строение и реакции ароматических соединений имеют свои особенности. Аналогичным образом подразделяются гетероциклические соединения. В химии гетероциклических соединений имеются особые принципы, и именно на них в книге обращено основное внимание. [c.15]

Неароматические соединения обычно очень легко аромати-зуются или ведут себя так же, как их алифатические аналоги. Неожиданной оказывается склонность к ароматизации некоторых производных 1,4-дитиина, несмотря на неплоское строение их колец (ср. 278) и наличие электронного октета, а не секстета. Эта [c.142]

В других реакциях эти соединения сходны со своими алифатическими аналогами. Так, если 2 = атом азота, то соединение (653) ведет себя как виниламин, (652) — как аллиламин, (666)—как бензиламин, (667) —как ароматический амин и (654) —как шиф-фово основанне. Такое же сравнение можно провести, если 2 = 0 или 8. Тогда соединение ( 667 2 = 0) является ароматическим эфиром, (666 2 = 0) — эфиром типа дибензилового эфира, (667 2 = 5) — ароматическим сульфидом. [c.210]

Неароматические производные азолов обычно реагируют так же, как и их алифатические аналоги. Основное исключение составляют реакции ароматизации. Помимо соединений, которые можно считать дигидро- или тетрагидроазолами, рассматриваются неко торые неароматические производные азолона. [c.245]

Кремний-, германий- и оловоорганические соединения. 1, 1-Ди-хлорсилациклогексан получают, как показано (25 26) существуют аналогичные соединения германия и олова. Как правило, эти соединения мало изучены, но, по-видимому, они ведут себя так же, как и их алифатические аналоги (пример 26 + + HзMgBr->27). Ароматические соединения не описаны но это не является неожиданным, если принять во внимание неустойчивость тт-связей, включающих эти элементы. Кольца, содержащие эти элементы и кислород (пример 28), широко распространены в природе, например силикаты и т. д. [c.262]

Соединения селена и теллура. Получены циклические селени-ды и теллуриды (53 2 = 8е, Те п = 3—6) [например, по реакции (СНг) пВг2ЫагЗе]. Их свойства напоминают свойства алифатических аналогов в соответствии с этим они образуют продукты присоединения с галогенами и алкилгалогенидами и могут окисляться. [c.264]

Отталкивание лигандов. Приближение двух лигандов, заряженных или нейтральных, к одному катиону металла влечет за собой их взаимное отталкивание вследствие электростатических или дипольных сил, что и является причиной отрицательного вклада в изменение энтальпии при образовании комплекса. Такое отталкивание частично снимается при использовании хела-тообразующего лиганда [54]. Ясно, что эффект отталкивания будет меньше, если лиганд имеет жесткую структуру, как, например, IV по сравнению с более подвижной структурой алифатического аналога V. [c.268]

Проведен расчет соединений, содержащих два фенильных кольца, разделенных полисульфидной цепочкой атомов. Отмечается, что в происхождении длинноволновой полосы поглощения большую роль играет наличие свободного в основном состоянии уровня бензольного кольца. Объяснено смещение длинноволнового поглощения ароматических по-лисульфидов относительно их алифатических аналогов. [c.249]

Арилбромиды и арилиодиды в среде диэтилового эфира,реагируя с магнием, гладко образуют арилмагнийбромиды и арилмагнийиодиды, хотя реакция эта течет мед.лоннее, чем для их предельных алифатических аналогов. Замечание автора в отношении ароматических магнийоргаяических соединений справедливо лишь для арилхлоридов.—Прим.ред. [c.223]

Успех этой реакции зависит от устойчивости арилдиазопий-ионов. В отличие от алифатических аналогов эти катионы устойчивы в холодных водных растворах. Те арилгалогениды, которые нельзя получить непосредственным галогенировапием (гл. 16), часто синтезируют путем диазотирования ароматических аминов, за которым следуют реакции Зандмейера [c.305]

Сатон [45] определил мезомерный момент (цм) ароматического соединения (Аг—Z) как векторную разность дипольных моментов ароматического соединения и его алифатического аналога (Alk—Z). В качестве алкильной группы предпочтительно брать трег-бутильную, так как ее индуктивные эффекты ближе к индуктивным эффектам кольчатой системы. Значение Им является мерой взаимодействия п-электронов системы и заместителя. [c.212]

Процесс образования полуацеталей для ароматических альдегидов неблагоприятен, за исключением случаев, когда npn yr t-вуют сильные электроноакцепторные группы, однако ацетали образуются легко [114]. Не вызывает затруднений и получение ароматических циангидринов, но они значительно менее устойчивы, чем их алифатические аналоги [115]. Присоединение бисульфита к ароматическим альдегидам также протекает гораздо медленнее, чем к алифатическим альдегидам [116]. [c.722]

Ароматические. Вязкостно-температурные характеристики ароматических сложных эфиров обычно хуже, чем их алифатических аналогов. Это ограничивает применение ароматических эфиров в обычных смазочных материалах. Однако присутствие ароматического кольца обусловливает резкое повышение радиационной стойкости поэтому ароматические сложные эфиры можно рассматривать как потенциально ценные радиационностойкие смазочные материалы. Типичным представителем таких перспективных соединений могут служить диалкил-терефталаты КОаС- -СвН4С02Н. Изменения, происходящие при радиолизе диизооктилтерефталата, показаны в табл. 11 23]. [c.64]

В присутствии спиртов и галогенидоБ ртути олефины образуют соединения, которые могли бы получиться в результате присоединения алкокси-меркургалогенидов к олефинам. Это присоединение рассматривают как алифатический аналог ароматического меркурирования, первой стадией которого является электрофильная атака олефина положительным ионом ртути [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология