Связь азот-азотная

Известно, что для азотной кислоты характерна связь азота с кислородом по донорно-акцепторному механизму (см. 1.11) [c.321]

Компонент диенового синтеза, содержащий сопряженную диеновую систему, называют диеном-, в структуре второго компонента — диенофила — всегда присутствует кратная связь (двойная или тройная углерод-углеродная >С=С< или —С = С—, углерод-кислородная >С = 0, азот-углеродная —С=Ы, азот-азотная —Ы = М— или азот-кислородная —N=0) [c.4]

Из-за перехода одного 25-электрона от атома азота к атому кислорода появляются четыре неспаренных электрона в атоме азота, образуются четыре ковалентные связи и одна ионная, а в сумме — пять связей. Возможен и другой подход к объяснению образования связей азота в азотной кислоте и ее солях (см. 11). [c.112]

В оксидах и галогенидах, "как правило, наблюдается соответствие между ковалентностью и степенью окисления элемента. Так, в воде и ковалентность, и степень окисления атомов Н равны единице, в МпОГ — и степень окисления, и ковалентность марганца равны семи. В более сложных соединениях это соответствие пропадает, как, например, у пероксида водорода, в котором степень окисления кислорода равна —1, хотя ковалентность кислорода равна 2. Отсутствует такое соответствие у азота азотной кислоты и ее производных. Степень окисления атома N в азотной кислоте равна по модулю сумме степеней окисления трех атомов О и одного атома Н 3(—2) + 1 = 5 (поскольку сумма степеней окисления отдельных атомов в незаряженной молекуле должна быть равна нулю.) В то же время известно, что азот не может проявлять ковалентность пять, поэтому и в азотной кислоте и ее производных ион М четырехковалентный. Этот ион имеет сам по себе степень окисления 1+, что в сочетании с четырьмя ковалентными связями с атомами О приводит к степени окисления 5. [c.253]

Самые реакционноспосОбные диенофилы — это соединения с двойной связью (углерод-углеродной или азот-азотной) активированной одновременно двумя сопряженными с ней электроноакцепторными группировками, например [c.9]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ПО ДВОЙНЫМ АЗОТ-АЗОТНОЙ, АЗОТ-КИСЛОРОДНОЙ И СЕРА-АЗОТНОЙ СВЯЗЯМ [c.63]

Образование азот-азотной связи 307 [c.8]

Образование азот-азотной связи [c.307]

Присоединение по двойной углерод-азотной связи. . Присоединение по двойным азот-азотной, азот-кислородной и сера [c.8]

Её структура может быть описана так это—молекула азота, в которой одна из связей каждого азотного атома затрачена на присоединение гидроксила. [c.325]

При нитровании олефинов в большинстве случаев также происходит присоединение по кратной связи элементов азотной кислоты или окислов азота. [c.442]

Нитрование непредельных углеводородов менее изучено, хотя в последнее время интерес к этой реакции значительно возрос. При взаимодействии олефинов с азотной кислотой или окислами азота образуются продукты замещения водорода нитрогруппой — нитроолефины и продукты присоединения по двойной связи элементов азотной кислоты — динитропарафины, нитриты и нитраты нитроспиртов. [c.575]

Соедпнения, сконцентрировавшиеся в третьей фракции, относятся, вероятно, к азотным алкилзамещенным гетероциклам типа пиридина, пиррола, хинолина. Возможно присутствие соединений с двумя атомами азота в кольце пли в молекуле, например типа аминопирролов или амино-пирпдипов. Это в значительной мере подтверждается ИК- и УФ-спектра-ми. В ИК-спектрах обнаруживается сильное поглощение в области 3440— 3400 см , относящееся к С—И связям в кольце, а также поглощение около 1565 и 1500 см- , относящееся к С—С связям в азотных гетероциклах. Поглощение около 1620, 1572, 1471 и 1433 си- характерно для валентных колебаний кольца замещенных пиридина. Колебание пяти- и шестичленных колец проявляется также в области 1020—995 m 1. Отмеченное в спектрах поглощение около 2250 m"1, вероятнее всего, указывает на присутствие группы С—NH. В УФ-спектрах имеются отчетливые максимумы поглощения при 175, 195 и 257 мкм, относящиеся к пирпдинам, а нри 215 мкм — к пирролам. Фракция III имеет максимум поглощения также при 550 мкм, относящийся к пирролам и индолам. [c.17]

Питцер отмечал, что между р-орбиталями насыщенной азотной системы а) существует отталкивание, которое делает связь N—N более длинной (1,40А), чем сумма радиусов двух атомов азота (0,53 А). Однако в элементарном азоте в) р-орбитали взаимно притягиваются, что дополнительно стабилизирует связь между атомами. Вследствие этого химические реакции гидразина (а), приводящие к азоту (б), протекают легко. Высокая устойч 1вость элементарного азота оказывает большое влияние на ход реакций, затрагивающих связь азот — азот. Поскольку азот — вещество со столь низкой энергией, его образование в реакции почти всегда приводит к уменьшению свободной энергии реакционной системы. Важно также отметить, что газообразный азот уже в момент образования покидает сферу реакции. Таким образом, равновесие в реакции с образованием элементарного азота невозможно, и вследствие этого исходное соединение можно полностью превратить в конечные продукты. [c.12]

Считая на зтом основании концепцию Виланда неудовлетворительной, Б. В. Тронов [13, 14], а также С. С. Наметкин и А. С, Забродина [15] выдвинули другую схему нитрования ароматического ядра, согласно которой ароматическое ядро присоединяется к атому азота азотной кислоты путем образования связи с С — Nh одновременной миграции атома водорода, до того соединенного с атомом углерода, к одному из кислородных атомов молекулы азотной кислоты. [c.118]

Известно [1], что изомерные аминобензойные кислоты и их натриевые соли с изомерными динитробензолами дают весьма заметное окрашивание, что указывает на химическое взаимодействие с возникновением комплексной азот-азотной связи между нитрогруппой и аминогруппой. В связи с этим интересно было выяснить, как будут функционировать аминосалициловые кислоты в реакциях комплексообразования с динитросоединениями бензольного ряда. [c.298]

При исследовании экстрарефлексов на рентгенограммах природных алмазов типа I Е. В. Соболев и другие в 1967 г. установили, что между интегральной интенсивностью шипов и общим содержанием азота в кристаллах (оцененной по интенсивности ИК-полосы с максимумом при 1282 см ) нет корреляции. Оказалось, интегральная интенсивность рентгено- шипов коррелирует с интенсивностью другой полосы в спектрах ИК-поглощения, а именно 1370 см . Поскольку интенсивность этой полосы не связана с интенсивностью полос поглощения в однофононном районе спектра, обусловленных примесным азотом, азотная природа пластинчатых образований в алмазах была взята под сомнение. Однако опыты по сегрегации азота в синтетических алмазах (см. гл. 19) внесли определенную ясность в эти исследования. [c.414]

Прямое нитрование самого бензо [с]циннолина смесью кислот при О—5 дает смесь 57,7% 1-нитробензо[с]циннолина и 12,1%, по-видимому, 3-нитро-изомера. При 30° образуется третье нитропроизводное. Структура 1-нитропроизводного была доказана превращением его в 2-аминобифенил, причем была использована устойчивость двойной азот-азотной связи по сравнению с нитрогруппой к действию таких восстановителей, как хлористое олово и соляная кислота, гидросульфит натрия, водород в присутствии скелетного никеля при небольшом давлении, а также амальгама натрия в спирте [158]. [c.148]

Легко вступают в реакцию с сопряженными диенами диенофи-ды, содержащие азот-азотную двойную связь, активированную двумя электроноакцепторными группировками — эфиры азодикарбоновой кислоты. Выходы аддуктов дивинила и 2,3-диметилбута-диена-1,3 с азодикарбоновыми эфирами почти количественные [c.47]

Не следует путать китросоединеиия со сложными эфирами азотной и азотистой кислот. В сложных эфирах азот связан с углеродом через кислород, а в нитросоединениях имеется непосредственная связь азот—углерод [c.502]

Химия фосфорорганических соединений за последние два десятилетия переживает период бурного развития. Это связано прежде всего с тем широким применением, которое нашли эти соединения в самых различных областях народного хозяйства. С каждым годом расширяется использование фосфорорганических соединений в качестве инсектицидов, фунгицидов, гербицидов и нематоцидов в сельском хозяйстве, лекарственных препаратов в медицине, мономеров, пластификаторов и стабилизаторов при производстве полимерных материалов, экстрагентов, растворителей, катализаторов, добавок, придающих материалам огнестойкость, улучшающих работу смазочных масел, и др. Большое практическое значение фосфорорганических соединений стимулировало исследования в области дальнейшего развития, расширения и изучения ранее известных реакций, строения и реакционной способности органических производных фосфора, привело к открытию новых путей синтеза и ряда новых интересных реакций. К реакциям этого типа следует отнести и рассматриваемую в обзоре реакцию присоединения фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода фосфинов, неполных эфиров фосфористой, тиофосфористой, фосфинистой и дитиофосфорной кислот, амидов кислот фосфора, фосфорсодержащих соединений с активной метиленовой группой и некоторых других типов соединений. К настоящему времени изучены реакции присоединения их по кратным углерод-углеродным, двойным углерод-кислородной, углерод-азотной, азот-азотной и азот-кислородной связям. В результате этих реакций образуются фосфины разнообразного строения, полные эфиры фосфиновых, тиофосфиновых, дитиофосфорных кислот, алкилфосфиновые и фосфинистые кислоты, эфироамиды фосфорных и эфироимиды фосфиновых кислот, а также некоторые другие типы органических соединений фосфора. Отдельные реакции этого типа, как, например, присоединение фосфинов, фосфористой и фос-форноватистой кислот к карбонильным соединениям, были известны еще в конце прошлого — начале нашего столетия. Однако в последующие годы они или не получили дальнейшего развития, или использование их было крайне ограниченным. Интерес к этим реакциям вновь проявился лишь спустя несколько десятилетий. Ряд новых [c.9]

Диазониевый бетаин, образующийся при диазотировании о-аминобензолсульфи-новои кислоты, циклизуется с образованием ковалентно связанного кольца [545]. В результате его разложения при комнатной температуре образуется дегидробензол присоединение циклонентадиена по азот-азотной, двойной связи протекает обратимо при повышенных температурах I [c.553]

Опираясь на существование такой связи, можно попытаться установить соотношения между тенлотами радикальных реакций (АЯ) и полярными константами заместителей в субстрате или радикале — а. В 1955 г. американскими химиками У. Уилмарзом и Н. Шварцем [200] была найдена линейная зависимость между тенлотами (энергиями разрываемых азот-азотных связей) распада тетразанов в ацетоне при 30° С и константами их заместителей а. Результаты дальнейшего изучения природы такой связи обобщил С. Бенсон, который писал в 1965 г. В последние годы все возрастающий вклад в развитие кинетики вносят два родственных раздела химии теория строения молекул и термохимия... Сейчас уже все яснее вырисовываются контуры новой дисциплины, которую за недостатком лучшего термина я бы назвал термохимической критикой [201, стр. 14]. [c.84]

Под влиянием сульфонильной группы связи азот—водород становятся более кислыми это обсуждалось выше при рассмотрении алкилирования и арилирования по атому азота. Хлорангидриды и ангидриды карбоновых кислот и их ароматические эфиры ацилируют сульфонамиды с образованием соединений типа (86) [106]. Сульфонамиды присоединяются также к активированным кратным связям. При присоединении к акрилонитрилу, катализируемом основанием, образуются моно- или дицианэтилированные аддукты (87) в зависимости от числа кислых водородных атомов [106]. При взаимодействии незамещенных сульфонамидов с азотной кислотой образуются нитрамиды, а с азотистой кислотой — сульфоновые кислоты [106, 115]. Поскольку кристаллические сульфонамиды можно легко очистить, то в результате этой реакции получают чистые сульфоновые кислоты. Из моиозамещенньхх сульфонамидов образуются N-нитpoзoпpoизвoдныe Ы-нитрозо-М-метил- г-толуолсульфонамид используют для получения диазометана (уравнение 61) [106]. [c.532]

Наибольшие затруднения в написании окислительновосстановительных реакций возникают при взаимодействии восстановителей с азотной кислотой. Это связано с тем, что состав продуктов восстановления азотной кислоты очень сильно зависит от ряда факторов концентрации кислоты, природы восстановителя, температуры и т. д. Кроме того, во многих учебниках написание окислительных реакций с азотной кислотой изображают суммарно кислоту, которая участвует в окислении, и солеобразую-щую азотную кислоту пишут вместе, что затрудняет подбор коэффициентов и вынуждает студентов запоминать их, тогда как в этих реакциях требуется помнить лишь, до какого состояния восстанавливается пятивалентный атом азота азотной кислоты и до какого состояния окисляется восстановитель. [c.147]

Для превращения соединений, содержащих двойные связи, в непредельные нитросоединения используют различные агенты окислы азота, азотную кислоту, нитрил- и нитрозилгалогениды и ацетилнитрат. [c.207]

Кроме обратимого декарбоксилирования, химическое связывание еионизированной двуокиси углерода может произойти путем реак-,ии обратимого карбаминирования. У хлорофилла нет азотно-водо-одных групп однако уже отмечалось, что, по аналогии со связями глерод — металл, связи азот — металл могут иметь большее срод-тво к двуокиси углерода, чем имеют связи азот — водород. Потому можно допустить существование равновесия следующего типа [c.459]