Манниха реакция нитрование

Замечательно то, что можно осуществить некоторые реакции С-элекгро-фильного замещения, такие, как бромирование [32], меркурирование [33] и даже реакцию Манниха [34] (но не нитрование), хотя механизм этих процессов отличается от обычного. [c.629]

Галогенировать индол можно только мягко действующими реагентами, например с помощью хлористого сульфурила, диоксанди-бромида. При нитровании индола этилнитратом в присутствии этилата натрия в эфирном растворе получается 3-нитроиндол. При сульфировании индола комплексом пиридина с ЗОз получается 3-сульфокислота. Точно так же в положение 3 идут реакции ацилирования, азосочетания, Манниха [c.471]

Электрофильное замещение в большинстве 4-замещенных пир-роло [2,3-d] пиримидинов происходит в положении 5. Известные примеры включают галогенирование (действием хлора, иода [349], брома [347] или Л -бромамидов [347, 348]), нитрование [347], сульфирование [348], азосочетание [318] и реакцию Манниха). Продукты последней реакции, например (302), ведут себя подобно индольному аналогу — грамину и вступают в разнообразные реакции нуклеофильного замещения, например с образованием нитрила (303) [349] схема (64) . [c.659]

В последние годы большое внимание уделяется гетероциклическим соединениям с двумя и более гетероатомами. С 1958 г. Н. К. Кочетков с сотр. проводили систематические исследования в области химии окса-зола, установив основные закономерности реакций его нитрования, сульфирования, галогенирования и меркурирования. Химия ииразолов и пира-золниов детально изучалась также А. Н. Костом с сотр. и И. И. Гранд-бергом. Были синтезированы ниразолины из азинов жирного ряда, из оснований Манниха и осуществлен их перевод снова в жирные соединения, в частности в 1,3-диамины, каталитическим гидрогенолизом. Кроме того, были установлены пути электрофильпого замещения в кольце пиразола, приводящие, как и в случае оксазола, к вступлению заместителя в положение 4. [c.101]

Все оксипиридины имеют фенольный характер. Они дают с хлорным железом характерную цветную реакцию фенолов (однако у а- и у-окси-пиридинов окраска значительно светлее и менее интенсивна, чем у Р-оксипиридина). Все оксипиридины вступают значительно легче, чем пиридин, в такие реакции электрофильного замещения, как нитрование и бромирование, причем они дают также реакции такого типа, которые не наблюдаются у пиридина, но характерны для фенолов, как, например, реакцию Манниха и конденсацию с формальдегидом. [c.714]

Электрофильное замещение в 3-гидроксипиридине проходит либо по положению 2, либо по положению б так, нитрование приводит к З-гидрокси-2-нит-ропиридину [136], реакция Манниха также идет по положению 2 [137], а иодирование — по положению 6 [138] (следует отметить, что бромирование 2-метоксипиридина проходит по положению 5 [139]). [c.127]

Как отмечалось в разд. 7.2, электрофильное замещение в простых производных пиримидина протекает достаточно трудно. В пи-рнмидинонах и аминопиримидинах электрофильное замещение протекает значительно лер е. В том случае, когда заместитель в положении 5 пиримидинового кольца отсутствует, атака электрофила прежде всего протекает именно по этому положению, поскольку оно в меньшей степени дезактивировано циклическими атомами азота. Присутствия одного активирующего заместителя (например, аминогруппы) достаточно для успешного галогенирования и нитрования пиримидинового цикла. Однако нитрозирование, диазотирование и реакции Манниха требуют, по крайней мере, присутствия двух активирующих группировок. Введение нитро- и нитрозогрупп в положение 5 пиримидинового кольца имеет большое значение, так как образующиеся при этом соединения используются при синтезе пуринов (рис. 7.7, а). Например, нитрозирование азотистой кислотой 4,6-диаминопиримидина с последующим восстановлением нит-розогруппы приводит к 4,5,6-триаминопиримидину — предшественнику ряда производных пурина. [c.312]

В кислых средах амины образуют соли. Чем выше основность амина, тем большая его часть в реакционной смеси будет находиться в протонированной форме, которая из-за положительного заряда на азоте не способна взаимодействовать с электрофильным нитрующим агентом. По этой причине прямое нитрование аминов большей основности затрудняется. Слабоосновные амины и амиды, например С-нитрамины, получаемые по реакции Манниха, нитруются с высоким выходом даже серно-азотными кислотными смесями. [c.470]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология