Матричный эффект

Количественный анализ атомно-абсорбционным методом выполняется с помощью градуировочных графиков, построенных по стандартным растворам. Чаще всего стандартные растворы готовят из солей соответствующих металлов. При этом для снижения роли матричных эффектов щироко используют такие приемы, как разбавление раствора, уравнивание концентрации основного компонента в стандартных растворах и пробах, введение различных специальных добавок, оптимизация аппаратурных условий и др. Очень часто, особенно в сочетании с электротермическими атомизаторами, в аналитической практике применяют метод добавок. [c.158]

Наряду с описанными выше типами атомизатора применяют также миниатюрную печь открытого типа, сконструированную Уэстом, испарение с платформы, расположенной внутри обычной графитовой печи, тонкостенные вольфрамовые атомизаторы и ряд других устройств. Основными ограничениями всех типов электротермических атомизаторов являются значительные взаимные мешающие влияния элементов (матричный эффект) и часто наблюдаемое явление неселективного поглощения. [c.154]

Физическая сущность влияния матричных эффектов весьма многообразна, и до настоящего времени нет каких-либо общих аналитических соотношений на этот счет. В производственных условиях во избежание искажения получаемых результатов анализа из-за влияния матричных эффектов стремятся к максимально возможному сближению состава и свойств анализируемых проб и используемых образцов сравнения, включая и такие факторы, как структура материала, форма и размеры образцов и т. д. [c.57]

Вполне возможно, что ионы цинка и др>тие ноны в металло-протеинах несут двойную функцию. Первая из них — ориентационный, или матричный, эффект, а вторая — эффект концентрирования (нуклеофила) на участке протекания реакции. [c.348]

Упрощения в теоретических представлениях о процессах поступления атомов из твердой пробы в плазму приводят к тому, что ни формула (3.10), ни формула (3.11) не отражают хорошо известного в атомно-эмиссионном методе влияния матричных эффектов. Это влияние заключается в том, что во многих случаях значение аналитического сигнала и соответственно результат анализа оказываются зависимыми не только от относительной концентрации определяемого элемента, но и от содержания сопутствующих компонентов, а также от микроструктуры и фазового состава анализируемых материалов. [c.57]

Особенностью ферментативного катализа является матричный эффект. Каталитический центр вмонтирован в матрицу сложного сочетания макромолекул, которая подходит, как ключ к замку, лишь к строго определенной системе реагентов. Это обусловливает чрезвычайно высокую селективность катализа в биологических объектах, причем один активный центр катализатора может вызвать сотни тысяч превращений. [c.244]

Условно все наблюдаемые матричные эффекты можно подразделить на два типа аддитивные, смещающие исходный градуировочный график параллельно самому себе в зависимости от концентрации мешающего элемента, и мультипликативные, приводящие к изменению угла наклона исходной градуировочной характеристики. [c.57]

В угольной дуге постоянного тока возбуждаются спектры почти всех элементов, за исключением некоторых газов и неметаллов, характеризующихся высокими потенциалами возбуждения. По сравнению с измерениями эмиссии или абсорбции пламени дуговой разряд обеспечивает снижение предела обнаружения элементов примерно на порядок величины, а также существенное снижение уровня матричных эффектов. [c.59]

Хорошие результаты получаются и с помощью некоторых электрохимических методов. Но их применение еще находится в стадии разработки, например внедрение в практику ионселективных электродов. Иногда на эти методы оказывают существенное влияние условия определения и матричный эффект. Часто селективность их недостаточна для определения отдельных элементов при совместном присутствии. В постояннотоковой полярографии предел обнаружения составляет 1 мкг/см , селективность мала в переменнотоковой полярографии при том же пределе обнаружения селективность лучше в квадратноволновой полярографии, импульсной полярографии и дифференциальной импульсной полярографии предел обнаружения [c.415]

Метод добавок практически свободен от влияния матричных эффектов, если при введении добавок обеспечена идентичность химической формы определяемого элемента в пробе и введенной добавке. Поэтому его часто применяют при анализе проб [c.87]

Основные процедуры регрессионной оценки коэффициентов простых градуировочных зависимостей рассмотрены ранее (см. гл. 2). Однако при учете матричных эффектов с помощью выражений типа (3.11) или (3.14) необходимо иметь в виду, что они являются нелинейными относительно искомых параметров. Поэтому использовать традиционный вариант метода наименьших квадратов, предназначенный для линейных градуировочных моделей, в данном случае не корректно. [c.90]

Условием применения описанного метода является постоянство чувствительности Ь для всех последовательно исследуемых проб. Однако иногда это условие не выполняется — чувствительность может изменяться во времени, В таких случаях рекомендуется выбор второго варианта метода, т. е. при каждом анализе нужно проводить измерение новой эталонной пробы. На величину Ь также может оказать влияние смена измерительной ячейки (например, в полярографии). Особое внимание следует обращать на присутствие в анализируемой пробе наряду с определяемым компонентом большого избытка других компонентов, т. е. на возникновение переменного матричного эффекта. [c.459]

Факторы, влияющие на интенсивность. Интенсивность флуоресценции определяемого элемента в пробе зависит также от природы и содержания сопутствующих элементов ( матричный эффект ). Возможно протекание следующих процессов [c.203]

На интенсивность рентгеновского излучения существенное влияние оказывает матричный эффект (см. стр. 203). Поэтому в количественном анализе анализируемую пробу необходимо сравнивать со стандартными пробами по возможности такого же химического состава. Если содержание определяемого элемента р (или соответственно концентрация с) изменяется в не слишком широких пределах (примерно не более чем в пределах одного порядка), то справедливо следующее соотношение [c.215]

К сказанному следует добавить, что катализ не сводится всецело лишь к образованию переходных состояний АВ... К, как способу обхода высоких энергетических барьеров. Как было сказано в гл. IV, наряду с этим он обеспечивает селективность реакции за счет специфики химической природы катализаторов и реагентов (химическая ориентация реакций), за счет матричных эффектов (увеличение предэкспоненты в уравнении Аррениуса, геометрическое соответствие, по Баландину, стереоспецифическая ориентация в синтезе геометрических и оптических изомеров). Большие возможности многократного увеличения скоростей реакций с помощью катализа таятся в природе, структуре и даже величине носителей активных центров катализаторов. [c.232]

Необходимо отметить, что основной помехой является матричный эффект, который устраняется после отделения микроэлемента каким-либо методом. Например, для определения бора в самых [c.129]

От характера основы пробы, т. е. от природы и содержания сопутствующих элементов — так называемый матричный эффект. Причина заключается в поглощении части первичного излучения сопутствующими элементами. [c.783]

Обычно мономеры и олигомеры обратимо связываются с матрицей достаточно слабыми межмол. взаимод,-электростатич., донорно-акцепторным и т.д. Дочерние цепи практически необратимо ассоциируют с матрицей ( узнают матрицу) только после того, как достигнут нек-рой определенной длины, зависящей от энергии взаимод. между звеньями матрицы и дочерней цепи. Узнавание матрицы растущей цепью - необходимая стадия М.с. дочерние цепи практически всегда содержат фрагмент или фрагменты, образовавшиеся по обычному механизму, т. е. без влияния матрицы. Скорость М. с. может быть выще, ниже или равна скорости процесса в отсутствие матрицы (кинетич. матричный эффект). [c.667]

Структурный матричный эффект проявляется в способности матрицы влиять на длину и хим. строение дочерних цепей (в т.ч. их стерич. структуру), а если в М.с. участвуют два или более мономера-то также на состав сополимера и способ чередования звеньев. [c.667]

Во всех вариантах РРА содержание элемента в пробе находят сравнением с содержанием его в образце сравнения. Поскольку интенсивность характеристич. рентгеновского излучения зависит не только от содержания элемента, но и от св-в пробы, разработаны методики для учета влияния состава пробы (матричного эффекта) на результаты определений. [c.244]

Основными ограничениями метода фотометрии пламени являются необходимость переведения анализируемых проб в рас< твор, сравнительно высокий уровень матричных эффектов и, как правило, одноэлементность анализа. [c.59]

При выборе условий атомно-абсорбционного определения основными критериями являются минимум влияний и максимум соотношения сигнал —шум. Хорошим opi-ieHinpoM для определения оптимальной рабочей области измерений могут служить данные о характеристических концентрациях элементов Сх- Под характеристической в атомноабсорбционном анализе понимается концентрация элемента в растворе, соответствующая поглощению Л = 0,0044 (или пропусканию Г = 99%). Обычно нижняя граница измерений должна по крайней мере на порядок превышать значение Ск. Исходя из ожидаемого содержания определяемого элемента в твердой пробе и значения характеристической концентрации, легко оценить допустимую степень разбавления пробы при ее растворении. Существенным этапом разработки конкретной методики являются проверка наличия матричных эффектов и неселективного поглощения. Оба эти явления должны быть сведены к минимуму. [c.158]

В воздуишо-ацетиленовом пламени алюминий определять практически не-воз.можно из-за недостаточной диссоциации его монооксида. Применение обогащенного (восстановительного) пламени оксида азота(I) с ацетиленом обеспечивает предел обнаружения - 0,02 мкг/мл ( 0,01 % по твердой пробе), Стехиометрия и рабочая высота пламени сильно влияют на соотношение сигнал — шум и различного рода матричные эффекты. В связи с этим лри [c.166]

Введение образца в атомизатор в виде газоофазного соеяинения имеет ряд преимуществ перед другими способами. Во-первых, это позволяет устранить многие матричные эффекты на последующих стадиях анализа, поскольку материал матрицы полностью остается в реакционном сосуде. Во-вторых, практически все выделенное количество определяемого элемента доетигаег атомизатора, причем в форме, способствующей эффективное атомизации. В-третьих, селективное выделение определяемого элемента позволяет унелн-чить массу навески анализируемой пробы и тем самым улучшить предел обнаружения в 100—1000 раз. [c.173]

Если требуется выполнить определение только одного элемента, для него можно подобрать оптимальные условия возбуждения. Так, при определении щелочных металлов целесообразно использовать по возможности низкотемпературное пламя. Оно вызывает испускание света только атомами щелочных металлов, но пе труднее возбуждаемыми сопутствующими элементами, например щелочноземельными. Для трудновозбуждаемых элементов требуются более мощные источники возбуждения (пламя гремучего газа, стабилизированная дуга, искра). При их применении следует ожидать появления значительного матричного эффекта, обусловленного катионами, — для его учета был предложен ряд методов [27]. Наилучшей предпосылкой для применения спектрометрического анализа является возможно большее сходство анализируемых проб. [c.196]

В атомноабсорбционном анализе (в противоположность эмиссионному) роль газового пламени сводится лишь к испарению и термическому разложению пробы. Поэтому чувствительность атомноабсорбционного анализа при определении легко-и трудновозбуждаемых элементов достаточно высока. Кроме того, отпадает проявляющийся при термическом возбуждении матричный эффект. Заметным становится только влияние некоторых факторов, затрагивающих испарение пробы и процесс диссоциации (следовательно, в основном влияние анионов). Рассмотрение заселенности уровней Л/ /Л/о возбужденного и основного состояний [уравнение (5.1.12)1 показывает, что при температуре пламени по-прежнему остается меньше Л о. Так как выводы в атомноабсорбционной спектрофотометрии делают, учитывая свойства атомов, находящихся в основном состоянии, чувствительность ее при определении большого числа элементов выше, чем методов эмиссионной спектроскопии. Температура пламени пе оказывает существенного влияния на чувствительность, но она должна обеспечить получение достаточно большого числа свободных атомов металлов [20]. [c.198]

Методом рентгеновской спектроскопии можно анализировать монолитные или порошкообразные твердые пробы, жидкие вещества и иногда газы. Твердые пробы можно анализировать непосредственно. Для проведения количественного анализа их разбавляют введением подходящих веществ (наполнителей) (разд. 5.2.2.4) или добавлением внутреннего стандарта. Можно также готовить таблетки сплавлением с В2О3. В таких таблетках частицы вещества пробы достаточно малы (-<50 мкм) и равномерно распределяются по их толщине. Металлы следует протравить и тщательно отполировать (максимальная глубина трещин 100 мкм). При более глубоких трещинах — особенно если они будут перпендикулярны падающему и испускаемому излучениям — интенсивность флуоресценции уменьшается. Неоднородные твердые пробы гомогенизируют растворением. В качестве растворителей используют кислоты, воду или органические растворители, такие, как ацетон, ксилол. Матричный эффект с разбавлением уменьшается. Руководствуясь аналогичными соображениями, готовят тонкие слои толщиной приблизительно 1000—2000 А. При этом взаимное влияние элементов выражено еще мало и калибровочный график — почти прямая линия. [c.207]

Наблюдаемая эффективность реакиии была объяснена матричным эффектом иона натрия, который благодаря образованию координационных связей с атомами кислорода способен эффективно стабилизировать квази-циклическую конформацию субстрата 318 иа стадии циклизации. Тем самым обеспечивается принудительное сближение реагирующих центров, резко облегчающее образование циклического продукта — натриевого комплекса 315а, Декомплексация последнего и дает 18-членный краун эфир 315. Та же реакция при попытке ее проведения в присутствии гидроксида лития или аммония не дает 315, а приводит к образованию ациклических олигомерных эфиров. Последующие исследования надежно подтвердили справедливость концепции многоцентрового связывания, и на этой основе развилась самостоятельная область органической химии, о которой мы более подробно поговорим в гл. 4, [c.224]

Стратегия сборки тройного узла, основанная на промежуточном образовании двойной спира. из молекулярных нитей, обусловленном матричным эффектом двух ионов переходных металлов (обозначены черными кружхами). [c.429]

Важное значение приобрел М.с. краун-эфиров в присут. ионов щелочных или щел.-зем. металлов (М). Матричный эффект ионов М обусловлеи их способностью к реорганизации пространств, строения молекулы открытоцепного реагента в конфигурацию, удобную для замыкания цикла. При этом обеспечивается большая прочность координац. связей в переходно.м состоянии, чем в комплексе М" с открытоцепной молекулой. Возникает прямой предшественник макроциклич. комплекса, в к-ром соблюдается соответствие между диаметром М" и размером полости макроцикла. [c.668]

X [1 - — F ( j)y/f, где /-число степеней свободы. Во мн. случаях причина рассеяния точек относит, градуировочной лишш - неучтенный матричный эффект. При этом наблюдается значимое превышение остаточной дисперсии над дис- [c.73]

Автоматизация анализа и широкое использование ЭВМ позволяют улучшить метрологич. характеристики хим. анализа, т.к. повышается единообразие дозировок, смешения, титрования, фотометрирования и т.п., что приводит к снижению случайных погрешностей анализа. Кроме того, автоматизация обычно повышает скорость вьшолнения определений и может привести к уменьшению их доверит, интервалов, позволяя увеличить число параллельных определений, вьшолняемых за фиксир. промежуток времени. При использовании нек-рых методов мат. моделирования с применением ЭВМ можно получать более правильную градуировочную характеристику, в значит, мере учесть матричный эффект. Расчеты на ЭВМ позволяют во многих физ.-хим. и физ. методах анализа восстанавливать действит. форму контуров аналит. сигналов и обеспечить более высокое их разрещение, в результате чего повысить точность, снизить предел обнаружения. ЭВМ существенно сокращают затраты [c.74]

Аналитическая химия. Кн.2 (1990) -- [ c.0 ]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.224 , c.468 , c.505 ]

Аналитическая химия Том 2 (2004) -- [ c.2 , c.56 , c.96 , c.352 , c.362 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.224 , c.468 , c.505 ]

Органические синтезы с участием комплексов переходных металлов (1979) -- [ c.12 ]

Иммуноферментный анализ (1988) -- [ c.187 , c.188 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология