Виниловые эфиры кислот методы получения

Эта реакция была использована нами для получения виниловых эфиров кислот фосфора и прежде всего виниловых эфиров фосфористой кислоты [2]. К началу наших работ виниловые эфиры фосфористой кислоты не были изучены. Отдельные представители этого класса соединений получены М. И. Кабачником и Е. М. Гефтером [3] методом, который, по-видимому, не является общим методом синтеза виниловых эфиров фосфористой кислоты. [c.305]

Ацетилен получают карбидным методом, а также крекингом метана (термоокислительным и в электрической дуге). Бесцветный газ, мало растворим в воде и этаноле, умеренно растворим в ацетоне (особенно под давлением). Ацетилен является важнейшим сырьем основного органического синтеза. Мировое производство ацетилена достигает 6 млн т/год. Его применяют для получения ацетальдегида, уксусной кислоты, тетрагидрофурана, дихлор- и трихлорэтиленов, акрилонитрила, винилхлорида, виниловых эфиров, акрилатов и продуктов их полимеризации. Т. самовоспл. 335 °С. Обладает слабым наркотическим действием, ПДК 0,3 мг/мЗ. [c.329]

Недавно [ИЗ] был предложен новый метод получения моно- и диизоцианатов, состоящий в присоединении изоциановой кислоты к простым виниловым эфирам [c.352]

Уксусная кислота и уксусный ангидрид применяются в производстве красящих веществ в больших количествах для ацетилирования. Уксусная кислота производится при непрерывном окислении ацетальдегида при 50° в присутствии в качестве катализатора ацетатов марганца и церия. Выход 96%. ° Ацетальдегид получается из ацетилена гидратацией в присутствии соли ртути или окислением этанола воздухом над серебряным катализатором или дегидрированием этанола при испарении его над медью при температуре около 280°. В дополнение к обычно применяемому методу получения ацетальдегида гидрированием аЦетилена в присутствии в качестве катализатора ртути Ю разработан способ без применения ртути. При взаимодействии ацетилена и метилового спирта в присутствии гидрата окиси калия при 160° и 16 атмосфер образуется метилово-виниловый эфир, который после гидролиза 0,25% серной кислотой дает ацетальдегид и метиловый спирт. Ацетальдегид очищается с помощью перегонки, а метиловый спирт возвращается вновь на первичную операцию. Новый процесс производства уксусного ангидрида заключается во взаимодействии ке-тена с уксусной кислотой [c.243]

Недавно опубликован американский патент (без описания эксперимента) о методе получения виниловых и замещенных виниловых эфиров фосфорных кислот при обработке последних ацетиленом или его производными в присутствии солей ртути [177]. [c.35]

Мы рассмотрим следующие методы получения виниловых эфиров кислот фосфора а) взаимодействием эфиров кислот трехвалентного фосфора с а-галоидкарбонильными соединениями б) дегидрохлорированием диал-киловых эфиров а-окси-р, 3-дихлор-иа-окси-р, 3,р-трихлорэтилфосфиновых кислот и в) взаимодействием хлорангидридов кислот фосфора с ацетальдегидом и триэтиламином. [c.38]

Метод получения сложных виниловых эфиров химическим превращением поливинилового спирта представляет практический интерес лишь при синтезе эфиров высших жирных кислот. Получение же таких эфиров, как поливинплформиат или поливинилацетат. из поливинилового спирта может иметь значение только для исследований, поскольку сам поливиниловый спирт получают омылением этих эфиров. Е> [c.302]

Эта реакция лежит в основе важнейших промышленных методов получения виниловых эфиров, этилиденовых эфиров и ангидридов кислот. Для проведения реакции ацетилен пропускают в безводные органические кислоты в присутствии солей ртути. Особенно хорошим катализатором является ртутная соль сульфоуксусной кислоты (НО3S—СНЗСООН), которую можно получить из уксусной кислоты и HgO действием дымящей серной кислоты или SO3 при температуре 20—60°. [c.564]

Этот метод синтеза применим только для получения сложных виниловых эфиров, простых виниловых эфиров (из фенола) и винил-сульфидов (из тиофенола или алкилтиола) [164]. Для проведения реакции ароматическую или алифатическую карбоновую кислоту нагревают саму по себе или в каком-нибудь растворителе с дивинил-ртутью, полученной из хлорида ртути(II) и винилмагнийбромида в тетрагидрофуране [165]. В отсутствие растворителя реакция обычно проходит более чем на 50% за время меньше 5 мин при нагревании на паровой бане. Для безопасности реакцию необходимо проводить в хорошо вентилируемой тяге, поскольку дивинилртуть высоко токсична. Если проводить реакцию в инертном растворителе, можно выделить образующийся в качестве промежуточного соединения винилртутный эфир R 00Hg H = H2. Выходы виниловых сложных эфиров составляют от 38 до 74%. [c.306]

Константы винилового эфира лауриновой кислоты пп 1,4345 и 4° 0,8639. Если определять йодное число по методу Вийса, то для получения данных, составляющих 97—99% от вычисленной величины, следует применить избыток раствора однохлористого иода в 200% при продолжительности реакции 1 час. [c.124]

Описанный метод пригоден для получения виниловых эфиров различных кислот фосфора, но при введении в реакцию тиокислот фоефорч выходы заметно снижаются. [c.69]

ВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ КРОТОНОВОЙ, СОРБИНОВОЙ, ОЛЕИНОВОЙ, ПАЛЬМИТИНОВОЙ и СТЕАРИНОВОИ КИСЛОТ. Я, м. Морлян, А. Г. Мурадян, Д. В. Киракосян. Методы получения химических реактивов и препаратов, вып, 23. М., ИРЕ. , 1971, стр. 40 [c.169]

Метод, в котором используется система солянокислый гидроксиламин — триэтаноламин, применим для анализа разнообразных карбонильных соединений кроме того, он может быть модифицирован для онределения ацеталей, кеталей, простых виниловых эфиров и иминов. В случае необходимости получения большой точности, особенно при определении веществ высокой степени чистоты, следует использовать метод, в котором применяется система солянокислый гидроксиламин — диметилэтаноламин. Метод с участием муравьинокислого гидроксиламина обеспечивает возможность определения карбонильных соединений независимо от отрицательного влияния соединений, легко гидролизующихся кислотами до альдегидов или кетонов. Смеси альдегидов и кетонов могут быть аналитически разделены путем определения альдегидов специфическим для них меркуриметрическим методом. Несмотря на то, что метод с использованием муравьинокислого гидроксиламина может быть модифицирован для определения низких концентраций карбонильных соединении, а также меркуриметрический метод для подобного же определения альдегидов, колориметрический метод, в котором применяется 2,4-динитрофенилгидразин, является более чувствительным, хотя и менее специфичным. [c.99]

С относительно низкой реакционной способностью. Неудовлетворительные данные, вследствие неполноты реакции с нодистово-дородной кислотой, были получены при анализе полимерных перекисей, продуктов аутоокисления 1,2-дигидронафталина Метод Вагнера, Смита и Петерса оказался пригодным для анализа пероксиацеталей, полученных при реакции гидроперекисей с виниловыми эфирами [c.433]

При получении высших виниловых эфиров путем ацидолиза с применением жирных кислот с длинной цепью и винилацетата можно широко использовать метод газовой хроматографии. При изучении кинетики реакций было обнаружено образование побочных продуктов, в том числе этилидендиацетата и этиленгли-кольдиацетата. [c.519]

Самым прямым и хорошо известным методом получения простых ацеталей является катализируемая кислотой реакция между. подходящим спиртом и карбонильным соединением. Эта обратимая реакция включает этерифи1 ацию промежуточного полуацеталя через ион алкокснкарбення (92) на схеме (135) [157]. Электрофильная атака (92) на молекулу спирта является общей как для данной реакции, так и для реакции винилового эфира, описанной выше. Из факта образования (92) следует, что скорость реакции зависит от электронного влияния групп Относи- [c.69]

Брю, Ле-Ван-Тхой, Фаржоду [804] разработали метод получения и полимеризации виниловых эфиров абиетиновой кислоты и смоляных кислот канифоли из винилацетата и соответственно абиетиновой кислоты и канифоли. [c.369]

Основной вывод этих исследований заключается в том, что методы дают незначительную степень рацемизации или вообще ее не дают при условии использования защитных групп уретано-вого типа, таких, как карбобензоксигруппа. Исключение составляют методы цианметиловых эфиров и тиофениловых эфиров в ледяной уксусной кислоте, дающие соответственно 2 и 29% рацемизации. Напротив, всем методам с М-ацильными защитными группами, подобными М-трифторацетильной, за исключением азидного и метода виниловых эфиров, присуща большая или меньшая рацемизация. Степень рацемизации зависит от растворителей, температуры реакции и метода присоединения метилового эфира ь-валина. Степень рацемизации меньше, если добавляется свободный эфир, а не эфир, полученный из хлоргидрата действием триэтиламина, так как в растворе всегда частично остается хлоргидрат триэтиламина, количество которого зависит от природы растворителя. На основании высокой степени рацемизации, обнаруженной при добавлении имидазола или Ы-бен-зилимидазола в карбодиимидном методе, сделан вывод о том, что синтез гистидинсодержащих пептидов должен проводиться только с ациламинокислотами уретанового типа или азидным методом с М-ацилпептидами. [c.176]

За несколько лет, прошедших со времени открытия реакции Виттига, по этому методу было синтезировано большое число олефинов. Реакция эта не ограничена получением только простых алкил- или арилзамеш,енных производных этилена, но применима также для синтеза а,р-иепредельных карбонильных соединений и эфиров карбоновых кислот, а также винилгалогенидов и простых виниловых эфиров. Большое число природных соединений, полученных по реакции Виттига, говорит о том, какое важное значение за короткое время приобрел этот метод синтеза олефинов. [c.328]

Самым прямым и хорощо известным методом получения простых ацеталей является катализируемая кислотой реакция между подходящим спиртом и карбонильным соединением. Эта обратимая реакция включает этерификацию промежуточного полуаце-таля через ион алкоксикарбения (92) на схеме (135) [157]. Электрофильная атака (92) на молекулу спирта является общей как для данной реакции, так и для реакции винилового эфира, описанной выше. 4з факта образования (92) следует, что скорость реакции зависит от электронного влияния групп К,К, К". Относительно большие скорости для кетонов по сравнению с альдегидами и низкая реакционная способность полуацеталей хлораля отражают индуктивное влияние соответствующих групп. Однако с [c.69]

Полученные по этим методам простые виниловые эфиры чувствительны к действию кислот. Все они довольно хорошо полимернзуются. Виниловые [c.163]

Алкидные смолы из пентаэритрита. Пентаэритрит был впервые использован для получения алкидных смол при взаимодействии с фталевым ангидридом или янтарной кислотой. Применяют эквимолекулярные соотношения, например 31 ч. пентаэритрита и 69 ч. фталевого ангидрида, проводя реакцию при 140°. Смолы из пентаэритрита и фталевого ангидрида растворимы в этаноле и ацетоне и полностью отверждаются при 180°. Пентаэритрит можно заменить на побочные смолообразные продукты, образующиеся при его получении. Вместо дикарбоновых кислот можно использовать одноосновные, особенно ненасыщенные высшие жирные кислоты. Примером конденсации пентаэритрита с адипиновой кислотой, приводящей к лаковой смоле, служит метод, при котором смесь 136 ч. пентаэритрита, 290 ч. адипиновой кислоты (эквимолекулярные количества) нагревают 1 час до 140°, затем выдерживают 1,5 часа в вакууме при 130° и при нормальном давлении 0,5 часа при 120°. Можно в смесь вводить и другие спирты (гликоль, глицерин), а также другие конденсирующиеся или полимеризующиеся соединения, например фенол и СН2О, виниловые эфиры н, наконец, одноосновные кислоты (стеариновая, лауриновая) [c.509]

Предложенный метод синтеза виниловых эфиров фосфористой кислоты оказался применим и для получения виниловых эфиров фосфинистых кислот. Так, из дихлорфенилфосфина и меркурбисацетальдегида получен дивиниловый эфир фенилфосфинистой кислоты. [c.306]

Таким образом, взаимодействие 0,0-диалкилтиофосфитов с меркур-бас-ацетальдегидом и хлормеркурацетоном протекает с переносом реакционного центра и приводит к получению виниловых эфиров фосфористой кислоты. Образования ацетонильных производных в данной реакции не наблюдалось. Изученная реакция может служить удобным методом синтеза моновипило-вых эфиров фосфористой кислоты. [c.317]

Ацетилен является одним из важнейших полупродуктов современного промышленного органического синтеза. Возможность получения ацетилена из угля (через карбид кальция) и из нефти (окислительным пиролизом метана) обеспечивает ему важную роль и в химической промышленности стран, ориентирующихся на каменноугольное сырье, и в странах с развитой нефтехимической промышленностью. Первым процессом тяжелого органического синтеза с применением ацетилена было осуществленное в начале XX века производство уксусного альдегида (и уксусной кислоты) по методу Кучерова. В 1930-х и начале 1940-х гг. в результате детальных исследований советских (Фаворский, Назаров, Шостаковский), немецких (Реппе) и американских (Ньюланд) химиков был открыт и доведен до промышленного использования ряд интересных реакций ацетилена и его производных. Теперь из ацетилена могут быть получены такие важнейшие мономеры как дивинил, хлоропрен и изопрен, которые применяются для производства основных видов синтетического каучука, и не менее важные мономеры, образующие некаучукоподобные полимеры с самыми разнообразными свойствами. Из числа последних необходимо упомянуть винилхлорид, простые и сложные виниловые эфиры, акриловую кислоту и ее эфиры, винилэтинилкарбинолы. Приготовляемые из тих полимеры находят широкое и многообразное применение в качестве пластмасс, органического стекла, присадок к смазочным маслам, синтетических клеев и медицинских препаратов. Среди многочисленных реакций ацетилена особенно интересны превращения с участием ацетиленового водорода, связанного с sp-гибридизованным углеродным атомом. Относящиеся сюда реакции нашли столь широкое применение, что практическое знакомство с ними необходимо для всех химиков-органиков. [c.40]

Важный метод получения виниловых эфиров фосфористой кислоты основан на взаимодействии меркур-бис-ацетальдегида с эфиро-галоидангидридамн фосфористых кислот пли трнгзлогскидами фосфора [c.181]

Преимущество латексов — их низкая вязкость при большом содержании полимера. Чувствительность к воде поливинил-ацетатной эмульсии устраняется разными методами. Один из них заключается в получении латексов из сополимеров винил-ацетата с различными мономерами (винилхлоридом, эфирами акриловой, метакриловой и малеиновой кислот), высшими сложными виниловыми эфирами), другой — в добавлении в реакционную смесь 10—20% пластификатора, обладающе Го повышенной водостойкостью, или высших спиртов. На практике часто в эмульсии вводят другие соединения, например полиэфирные, кумаровинденовые и терпеновые смолы. [c.63]

Виниловый эфир р-(триметилсилил)пропионовой кислоты был получен из вестным методом [7] — переацилированием винилацетата. Реакция проводилась при —30° С в присутствии ацетата ртути и концентрированной серной кислоты. Выход винилового эфира (IX) составил 53,5% [c.89]

Простые виниловые эфиры легко гидролизуются при кипячении с водой, подкис- ченной серной кислотой, с образованием изомера винилового спирта—ацетальдегида. Эта особенность процесса послужила основой для разработки метода получения ацетальдегида из ацетилена (метод Фаворского). Процесс протекает в две стадии [c.464]

Начало более или менее систематических исследований винильных соединений относится к 60-м годам XIX столетия. Одни химики, как, например, А. Гофман [40], заинтересовались способностью бромистого винила превращаться в белый аморфный полимер, другие же пытались реакцией двойного обмена получить новые виниль-ные производные. Так, М. М. Мясников [41] изучил взаимодействие эквивалентных количеств бромистого винила и уксуснокислого калия. Выступая в качестве пионера в изучении свойств галогенозамещенных олефинов, Мясников, очевидно, не сразу пришел к необходимости проводить реакцию в растворе этилового спирта и в жестких условиях, нагревая запаянные трубки при 150—170° С. Критерием начала реакции для Мясникова служил факт выделения бромистого калия. В итоге был получен, по выражению Мясникова, весьма летучий маслообразный, тонущий в воде, продукт, который, предположительно, без анализа был принят Мясниковым за уксуснокислый эфир. Но Мясникову не суждено было продолжать начатое исследование он вскоре скончался от скоротечной чахотки. За пять последовавших лет появилась всего одна работа А. Семенова [42]. Он остановил свой выбор на иодистом виниле, считая его самым реакционноснособным среди галоидных винилов. Семенов описал метод получения иодистого этилена, но добиться заметного выхода иодистого винила он не смог. Никаких констант для СгНз не было приведено, указывалось только, что реакция между эквивалентными количествами иодистого винила и щавелевокислого серебра проводилась в эфирной среде в запаянных трубках при 100° С. По описанию Семенова, реакция завершалась в течение 2—3 час. Из вскрытых трубок жидкость была декантирована. После испарения эфира должен был остаться виниловый эфир щавелевой кислоты, из которого действием аммиака Семенов намеревался получить виниловый спирт и оксамид. Но до этого дело не дошло. Семенов скороговоркой указал, что полученный им виниловый эфир щавелевой кислоты в присутствии воды постепенно выделяет щавелевую кислоту. В заключение он сообнщл, что занят вопросом получения чистого винилового спирта. Нам понятно теперь, что Семенов, при любых условиях, не мог получить чистый виниловый ал- [c.43]

Помимо упомянутых, известен и ряд др. методов получения А., напр, перегонка смешанных кальциевых солей муравьиной и другой карбоновой к- ы H OOGaOOGHR HOGa Og гидролиз виниловых эфиров GH.2=GH0R-)-HjO —GH3GHO- --(- ROH действие реактива Гриньяра на эфир муравьиной кислоты [c.70]