Эффекты ионов металлов

Величина положительного заряда иона металла служит важной характеристикой промотируемых или катализируемых металлами реакций [13]. Для многих процессов эффективность катализа непосредственно коррелирует с изменением заряда катиона. Так, как этот заряд распространяется на весь комплекс, а не только сосредоточен непосредственно на ионе металла, электростатическая природа координированных лигандов играет не менее важную роль, чем заряд иона металла. В некоторых рассмотренных выше реакциях активность многозарядного иона металла падала до нуля при комплексообразовании с анионными лигандами. Кроме того, плотность заряда может оказаться более важным фактором, чем общий заряд. Сила взаимодействия между двумя зарядами или диполями обратно пропорциональна квадрату расстояния между ними. Для достижения максимального. каталитического эффекта ион металла должен быть непосредственно связан с молекулой субстрата, а точнее — с разрываемой связью молекулы. Таким образом, важнейшую роль приобретает стереоспецифическая координация иона металла. В случае ионов переходных металлов на электростатическую природу иона оказывает также влияние экранирование заряда ядра иона металла его -электронами и полем лигандов. [c.233]

Для предпочтительного протекания циклизации при получении циклических полиаминов могут быть успешно применены как матричный эффект ионов металлов, так и техника высокого разбавления. В качестве матрицы при циклизации пиррола используют Со (II) или Zn(II). Вудвард в известных синтезах витамина и коррина также использовал матричную реакцию. [c.64]

Эффекты ионов металлов [c.45]

Интересно сопоставить каталитические эффекты ионов металлов по данным этой работы и предыдущей /I/ с константами устойчивости бромидных комплексов (табл, k). [c.811]

Ион металла может также взаимодействовать с ферментом не по тому месту, по которому связывается лиганд. Это взаимодействие может вызывать изменение в свойствах каталитического центра (или центра связывания лиганда). В таких комплексах фермент играет роль мостика между лигандом и металлом (рис. 14.1, 1П). В противоположность комплексам с мостиковыми металлами или мостиковыми лигандами (разд. 1.2 и 1.3) в случае этих комплексов уделялось мало внимания механизмам с их участием, хотя многие эффекты иона металла могут быть объяснены образованием комплексов с мостиковым ферментом. Например, действие ионов одновалентных металлов на каталитические свойства многих ферментов обусловлено стабилизацией каталитически активного состояния путем образования комплекса с мостиковым ферментом [40—42] (было предложено также и другое объясне- [c.448]

С целью проверки применимости корреляции (1) к первичным алкилгалогенидам была исследована /2-3/ кинетика гидролиза <5 под действием ионов(П ),/ (I) г Со/ (п). Было найдено, что масштаб эффектов ионов металлов в гидролизе tBr примерно такой же, как и в случае t-ЗuX, Однако наклон корреляции оказался заметно меньше "(0,65), чем для 1 Ьи Х. (0,84), что может указывать на различие механизмов этих реакций. [c.220]

Эффекты ионов металлов обратимы. [c.444]

Каталитический эффект ионов металлов при полярографическом восстановлении известен давно [163], однако лишь недавно он был использован при разработке метода определения таких металлов, как уран и платиновые в количестве нанограммов [163, 164]. Александер и Орт [164] показали, что предел обнаружения следов родия составляет 2-10 моль/л. В настоящее время эта работа распространена на анализ следов сывороточных протеинов с использованием каталитических полярографических волн КЬ (III), а также на определение следов [165, 166]. [c.633]

Далее в реакционную смесь во время развившегося процесса окисления бутана в стеклянном реакторе был введен тяжелый остаток от вакуумной перегонки смеси продуктов окисления бутана, полученной в реакторе из нержавеющей стали. Этот остаток содержал смолу и соли металлов, перешедшие в раствор в результате коррозии реактора. При этом мы ожидали, что каталитический эффект ионов металлов превысит ингибирующее действие полимерного продукта. Действительно, как видно из рис. 4 (кривая 2), сразу же после вброса остатка от перегонки наблюдается резкое увеличение скорости поглощения кислорода. При анализе продуктов коррозии в оксидате, полученном при окислении бутана в металлическом реакторе, было обнаружено 10 —10 г-ион л Ре " " и следы ионов и Ре " ". Введение таких количеств ацетата трехвалентного железа не оказало заметного влияния на скорость окисления бутана в стеклянном реакторе (см. рис. 4, стрелка 3 ). Резкий скачок скорости реакции был воспроизведен только при дополнительном введении (рис. 4, стрелка 3") микроколичеств остальных компонентов стали Х18Н12М2Т — хрома, молибдена, никеля, марганца и титана. Это указывает на сложный характер катализатора, ответственного за резкое ускорение реакции. [c.68]

В работах /1-3/ были исследованы каталитические эффекты ионов металлов в сольволизе -вuFи установлены корре- [c.771]

Прежде всего надо выяснить масштаб каталитических эффектов ионов металлов в таких реакциях (в сравнении с трет. а ]килгадогенидами), применимость к ним соотношения типа Бренстеда, а также зависимость параметров корреляции от силы нуклеофильного и электрофильного агентов. [c.789]

Ранее Д/ было установлено, что эффекты ионов металлов М+ в гидролизе трет.бутилгалогенидов удовлетворяют обоб-ценноиу соотношению типа Бренстеда [c.220]

Масштаб эффектов ионов металлов в гидролизе метил-, этил-, изопропилгалогенидов примерно такой хе, как и в случае трет.бутилгалогенидов. [c.231]

Обратимость эффектов ионов металлов на связывание ДАДЛЭ с мембранами мозга (37°С) [c.441]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология