Аминопиперидин

Восстановление оксипиридинов и аминопиридинов приводит к аналогичным результатам. 4-Аминопиридин при восстановлении натрием в спирте [86, 87] дает с 50-продентным выходом 4-аминопиперидин, изолированный в виде гидрохлорида о каталитическом восстановлении сообщений не имеется. 3-Аминопиперидин образуется в результате восстановления 3-аминопиридина или натрием в спирте, или водородом в присутствии платины [94]. Восстановление 2,5-диаминопиридина натрием в спирте приводит главным образом к образованию 3-аминопиридина и аммиака [95]. [c.496]

Из 1,5-дигалогенидов. При кипячении с обратным холодильником насыщенного аммиаком эфирного раствора 1,5-дибромпентана образуется пиперидин с первичными аминами образуются N-замещенные пиперидины [109]. Примерно до 1940 г. 1,5-дибромпентан чаще всего получали из пиперидина, поэтому вышеуказанный синтез пиперидина представляет только теоретический интерес. Однако этот метод обладает заметными преимуществами при синтезе некоторых особых производных пиперидина. Ган, Церковников и Прелог [92] получили этим методом 1-фенил-4-аминопиперидин (XVI), как это видно из следующих реакций [c.499]

При взаимодействии с азотистой кислотой пиперидин дает N-нитрозопи-перидин, который может быть восстановлен до N-аминопиперидина (N,N-пентаметиленгидразина). Для последнего соединения характерны реакции гидразина. [c.515]

Аминопиперидины. Синтезировано несколько 3- и 4-аминопиперидинов. Они были получены восстановлением соответствующих 3- или 4-аминопири-.динов или восстановлением оксимов 4-пиперидонов [226]. Аналогичные методы не дают возможность получить 2-аминопиперидины. [c.523]

Совершенно аналогично 2-оксипиридину, 2-аминопиридин не удалось успешно восстановить до 2-аминопиперидина. Было показано, что образующийся при этом продукт реакции, который ранее считался 2-аминопипери-дином [95], вероятно, представляет собой пентаметйлендиамин, возникающий в результате гидрогенолиза цикла [96]. При каталитическом восстановлении 2-аминопиридина в присутствии платины в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида образуется, как было сообщено [97], диацетильное производное 2-аминопиперидина, однако попытки гидролиза полученного соединения привели к полимерному продукту. Каталитическое восстановление [c.496]

Скорость реакции увеличивается с повышением температуры и кислотности раствора. При электролизе полученной реакционной смеси в гальваностатическом режиме сначала происходит восстановление остатков радикального фрагмента и иммоний катиона до гидроксиламиновой группы. Соответствующий гидроксиламин и является затем единственной реагирующей частицей (см. рис. 2). В результате восстановления последней образуется оксиаминопиперидин 6 и аминопиперидин 10. [c.51]

В процессе электролиза смеси кегон-радикала 2 и гидроксиламина целесообраэно поддерживать температуру 6—25 °С. При бо-дее высокой температуре увеличивается выход аминопиперидина [c.52]

При электролизе смеси кетон-радикала 2 и гидразина в мольном соотношении 1 1,5 в присутствии 40 об. % метанола гидра-зонная группа не восстанавливается до конца. При остаточной концентрации гидразона 7—10 % восстановление замедляется и начинается восстановление оксиаминопиперидина 6 до аминопиперидина 10. В итоге максимальный выход оксиаминопиперидина 6 составляет 80—83 % по веществу и 50 % по току. Наличие избытка гидразина в электролите затрудняет окисление оксиамино-пиперидина 6 в радикал и мешает выделению амин-радикала 7. [c.53]

Аналогичные замечания в полной мере относятся и к методу окисления первольфраматом. В качестве примеров южиo ука-зат1 на окисление 2,2,6,6-тетрай1етнл-4-аминопиперидина, которое сопровождается параллельным превращением первичной аминогруппы 1371 [c.59]

Тетраметил-4-аминопиперидин [28[. Растворяют [c.199]

Тетраметил-4-аи,етиламинопиперидин [28]. Растворяют 8,6 г 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина в 25 мл эфира и при хорошем перемешивании по каплям прибавляют 17,5 г уксусного ангидрида с такой скоростью, чтобы температура смеси не превышала 20 X. После прибавления всего уксусного ангидрида реакционную массу перемешивают еще 30 мин, осадок отделяют, сушат в вакууке и перегсняют, отбирая фракцию, кипящую при [c.200]

Таблица 22. Ацильные производные 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидин-

Замещенные 4-аминопиперидины общего типа [c.543]

Иокоо разработал газометрический метод определения пиридина и его производных. Кольцевой азот подвергается гидрированию в присутствии никеля Ренея с образованием группировки вторичного амина, которую нитрозируют нитритом калия и сульфаминовой кислотой. Образующийся нитрозамин восстанавливают цинком и соляной кислотой в аминопиперидин, который выделяет газообразный азот при окислении феррицианидом калия. Последовательность реакций показана следующим уравнением [c.262]

При анализе К-аминопиперидина образующаяся при протонировании группа МНд благодаря сильному индукционному эффекту (—/) уменьшает электронную плотность на соседнем атоме азота, так что он уже не способен акцептировать протон [732]. Поэтому потенциометрическое титрование дает только один скачок, указывающий на связывание 1 же хлорной кислоты. В уксусной кислоте, содержащей уксусный ангидрид, титруется только азот пиперидинового кольца, так как первичная аминогруппа ацетилируется. [c.290]

РИС. 3. Спектры ЭПР катализаторов, обработанных раствором 2,2,6,6-тет-раметил-4-аминопиперидин-1-оксида (спиновая метка) [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология