Гидр зоны

НСЫ присоединяется к иминам, основаниям Шиффа, гидра-зонам, оксимам и другим аналогичным соединениям. Цианид-ион присоединяется к иминиевым ионам [267] [c.411]

Оксосоединения могут быть также восстановлены до соответствующих углеводородов по методу Кижнера — Вольфа. Для этого получают гидра-зон оксосоединения (см. стр. 140) и нагревают его со щелочью в присутствии платины [c.139]

Основой приведенного ниже метода является реакция окисления вторичных спиртов в кетоны. Первичные спирты окисляются в кислоты и поэтому не мешают определению. Анализ заканчивается колориметрическим определением окрашенного гидра-зона, образующегося из кетона и 2,4-динитрофенилгидразина [c.64]

Последняя из упомянутых молекул (гидразин) интересна в том отношении, что при присоединении к ней одного или двух протонов неподеленная пара будет частично оттягиваться от ядра азота, что должно приводить к уменьшению отталкивания между неподеленными парами электронов атомов азота. Это превосходно иллюстрируется изменением частот валентных колебаний связи N—N в молекулах НгЫ—NH2 (880 см ), HsN-NHs" (965 сж->) и H3N+— ЫНз" (1030 м- ). В последнем случае вследствие дополнительного отталкивания, обусловленного двумя положительными зарядами, следовало бы ожидать удлинения и ослабления связи. Однако в действительности частота колебаний возрастает и связь становится короче (1,47 0,02, 1,45 и 1,41+0,01 А соответственно для гидразина, гидра-зония и дигидразония) . [c.203]

Практическое выполнение реакции по Вольфу несколько иное, чем по Кижнеру. В то время как по Кижнеру обычно гидра-зон постепенно прибавляется к нагретому катализатору и продукт реакции сразу же отгоняется (т. е. реакция не лимитируется размерами аппаратуры), по Вольфу реакция проводится исключительно в запаянных трубках и катализатором служит этилат натрия. [c.137]

Щавелевоуксусная кислота находится в тканях в очень малых количествах и быстро разрушается, поэтому в условиях студенческого практикума ее трудно обнаружить в биологическом материале. Мы ограничимся постановкой цветной реакции, при помощи которой выявляются функциональные группы, имеющиеся в молекуле щавелевоуксусной кислоты. К раствору щавелевоуксусной кислоты добавляют раствор гидразина. Последний взаимодействует с кетогруппой щавелевоуксусной кислоты, образуя гидра-зон [c.155]

Обычно ее проводят в слабокислом растворе в кислой среде она является обратимой (это справе,цливо и для упоминаемых ниже гидра-зонов, семикарбазонов и т. д.). Сильные кислоты разлагают оксимы на компоненты. [c.204]

Алкилирование в межфазных условиях может быть успешно использовано для алкилирования гидразинов [183, 184] и гидра зонов [185] [c.89]

Реже в качестве защитных групп используют различные производные карбонильных соединений с двойной связью углерод-азот у карбонильного центра (см. разд. 8.1 кн. I) оксимы, семикарбазрны и гидра-зоны. Этн соединения обычно образуются достаточно легко, но снятие защитной группы в мягких условиях невозможно. Исключение представляет удаление окснмной группы превращением ее в ацетат с последующим восстановлением ионом Сг + [25] [c.364]

Загружают в колбу 5 г (0,014 М) 2-дифенилацетилиндан-диона-1,3, 1,4 г (0,028 М) гидрата гидразина и 20 мл этилового спирта и кипятят на водяной бане 1 час. Из оранжевого раствора постепенно выпадают оранжевые кристаллы гидра-зона 2-дифенилацетилиндандиона-1,3. [c.44]

При нагревании безводных проб полиоксиэтиленовых соединений с кислым спиртовым раствором 2,4 динитрофенилгидразина и последующей обработке образующихся продуктов спиртовым раствором едкого кали раствор приобретает интенсивную пурпурную окраску и поглощает при 560 нм. Образующийся при этом гидра-зон не является производным формальдегида или уксусного альдегида, поскольку эти соединения дают растворы красного или винно-красного цвета, имеющие максимумы поглощения при 440 и 425 нм соответственно. Гейтвуд и Грэм [4], разработавшие метод, основанный на этой реакции, высказали предположение о том, что в ней образуются дифенилгидразоны. Эти соединения могут затем реагировать с гидразином с образованием фрагментов с 2 или 3 атомами углерода. Поверхностно-активные вещества, не содержа- [c.174]

Необходимо отметить многочисленные работы К и ж н е р а, который, независимо ог Вольфа и Штаудингера, открыл и разработал аналогичный способ восстановления карбонильных соединений. Реакция протекает при нагревании гидра-зона с порошкообразным едким кали, лучше в (присутствии катализатора, например платины, платинированного асбеста или / латинированной пористой глины Пиразолины, которые можно рассматривать как циклические гидразоны, также вступают в эту реакцию с образованием циклических углеводородов Доп. лорев.] [c.183]

Определение состава смеси гндразонов. Для проведения работы можно взять 1%-ные растворы 2,4-динитрофенилгидразонов следующих альдегидов и кетонов ацетона, метилэтилкетона, ацетофенона, ацетальдегида, бензальдегида, п-нитробензальдегида, п-диметиламинобензальдегида. На хроматографическую пластинку с незакрепленным слоем окиси алюминия наносят 0,01 мл смеси двух или трех выбранных гндразонов. Затем наносят растворы, содержащие лишь один из выбранных гндразонов. Методика идентификации гидра-зонов аналогична описанной выше для нитроанилинов. В качестве элюентов для разделения на окиси алюминия могут быть взяты бензол, смеси хлороформа и петролейного эфира. При работе на силикагеле — бензол, бензол и этилацетат 3 1. На основании полученных данных идентифицируют состав смеси. [c.268]

Флуориметрия применяется для определения ГИНК в сыворотке крови в виде цинкокомплексного соединения его гидра-зона с пентан-2,4-дионом [27]. В практике находит применение разновидность методов с использованием салицилового альдегида для связывания ГИНК. В числе электрохимических методов, использующихся для определения концентрации ГИНК, применяются переменнотоковая полярография, кондуктомет-рическое, кулонометрическое и амперометрическое титрование [27]. [c.358]

При электролизе смеси кетон-радикала 2 и гидразина в мольном соотношении 1 1,5 в присутствии 40 об. % метанола гидра-зонная группа не восстанавливается до конца. При остаточной концентрации гидразона 7—10 % восстановление замедляется и начинается восстановление оксиаминопиперидина 6 до аминопиперидина 10. В итоге максимальный выход оксиаминопиперидина 6 составляет 80—83 % по веществу и 50 % по току. Наличие избытка гидразина в электролите затрудняет окисление оксиамино-пиперидина 6 в радикал и мешает выделению амин-радикала 7. [c.53]

Бис(трифторметил)диазометан получают диазотированием гек-сафторизопропиламина (выход 48,5%) [84] или окислением гидра-зона гексафторацетона тетраацетатом свинца [85]. [c.60]

В продолжение исследований по изучению изменения биологических свойств от перестановки функциональных групп фурана и пиридина синтезированы гндразидо-гидра-зоны как с производным фурана, так и ряда пиридина ХЬУ и ХЬУ1 [47], [c.158]

Основной трудностью фотометрического определения гидра-зона является близость максимумов поглощения гидразина (352 нм) и гидразона (356—390 нм). Максимумы поглощения как гидразина, так и гидразонов имеют пологий характер. Устранить влияние гидразина можно путем избирательной экстракции гидразона различными циклическими и ациклическими углеводородами [7—9]. Однако при такой обработке в органический слой частично переходит и гидразин. Использование этого метода ограничено растворимостью гидразонов в углеводородах. [c.215]

Гексаметилацетон (VII) не образует циангидрина, оксима и гидра-зона. Менее разветвленные кетоны, как, например, пентаметилацетои и камфара, образуют оксимы с небольшой скоростью, но не взаимодействуют с синильной кислотой. [c.153]

Состав щелочей может быть сильно изменен при обмене их на катионы других металлов, например в растворах их азотновислых соединений Серебро-содержащий ультрамарин, содержащий до 47% этого металла, при температуре 700°С может быть легко превращен в обычный сииий натриевый ультрамарин нагреванием в раоплаве иодистого натрия. При кипячении в растворах солей аммония образуется аммониевый ультрамарин, который после обработки гидратом гидра-зония превращается в синий гидразониезый ультрамарин. [c.540]

Были созданы методы колориметрич еского определения белофоров КД и КБ в воздушной и водных средах. Методы основаны на окислении отбеливателей по месту двойной связи перманганатом калия до альдегида с последующим количественным фотометрическим определением его в виде гидра-зонов. Чувствительность метода — 0,1 мг мл. [c.151]

Ацетали при обработке 2,4-ди-нитрофенилгидразином или п-нит-рофенилгидразином дают гидра-зоны соответствующих альдегидов. [c.265]

Иным путем проходит реакция при использовании в качестве оснований алкиллитиевых реагентов. При взаимодействии гидра-зона (108) с метиллитием в эфире образуется борнен-2 (И1). Это превращение осуществляется, по-видимому, с помощью реакций, показанных в уравнении 78. Винил-анион (112) может реагировать с триметилхлорсиланом (уравнение 79). [150]. Использование апротонных растворителей в реакциях Бэмфорда Стивенса и алкиллитиевых реагентов оказалось очень ценным первое — для генерирования карбенов, второе — для синтеза труднодоступных алкенов (уравнение 80) [146]. [c.540]

Это восстановление через промежуточное образование соответствующего гидра-зона называют реакцией Кижиера — Вольфа. [c.122]

Формазан IV. Растворяют 0,45 г (0,0015 г-моль) гидра-зона 1Уа в 75 мл пиридина, прибавляют 150 мл 0,02 М раствора сульфата цинка, 100 мл 25%-ного аммиака, охлаждают до 0° и через 15 минут приливают свежий раствор 3,4,6-трихлорхинондиазида-1,2 (0,0015 г моль) в 50 мл пиридина. Мгновенно образуется зеленое окрашивание, которое через [c.206]

Вместо гидразоиов можно применять семикарба-зовы и 2,4-динитрофенилгидразоны при этом первой ступенью реакции является расщепление до гидра-зона [c.279]

Образующийся диметиламинонитрен, как и другие амино-нитрены (или 1,1-диазены), строение и свойства которых обсуждаются в следуюшей главе, подвергается диазен-гидра— зонной перегруппировке [c.67]

Наиболее распространено и относительно подробно изучено изомерное превращение аминонитренов в монозамешенные гидразоны, которое предложено было называть "диазен-гидра-зонной перегруппировкой" [70] [c.129]

В работе Китаева и сотр. [84] описаны спектры ЭПР гидра-зонов и фенилгидразонов нитробензальдегидов, причем оказалось возможным зафиксировать спектры ЭПР лишь для соединений с нитрогруппой в ж-положении, что, по-видимому, объясняется неустойчивостью радикалов п- и о-изомеров, обусловленной подвижностью анилинного и альдегидного протонов. [c.35]

Как правило, все ароматические амины, фенолы или соединения с активными метиленовыми группами, которые могут сочетаться с диазониевыми солями при обычном азосочетании, способны также и к образованию азокрасителей при реакции с гидра-зонами в условиях окислительной среды. Вследствие присутствия окислителей некоторые легкоокисляющиеся азосоставляющив [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология