Полиморфные превращения первичной

Первичная классификация соответствует числу компонентов, затем типу и числу фаз. Учитывается также возможность межмолекулярных взаимодействий и полиморфных превращений в твердых средах. Число воз- [c.250]

Полиморфные превращения, связанные с изменением в первичной координационной сфере. При подобных полиморфных превращениях полностью изменяется расположение ближайших к данному атому соседних атомов и образуется новый тип решетки. Деформационные превращения при переходе от низкотемпературной формы в высокотемпературную обусловлены растяжением связей и приводят к понижению координационного числа и образованию более рыхлой структуры. Для превращений такого рода требуется сравнительно небольшая энергия активации, и они происходят достаточно быстро. Деформационные превращения этого типа характерны для некоторых металлов, изменяющих свою решетку от гра-нецентрированной кубической (координационное число 12) на объ- [c.53]

Характерные для швов, сваренных с ЭМП, отличия в структуре и распределении легирующих элементов дополняются при сварке материалов, претерпевающих полиморфные превращения в твердой фазе, благоприятным изменением характера выделения продуктов распада первичной структуры, что делает конечную структуру более однородной. Это приводит к повышению ударной вязкости металла шва при сварке с ЭМП, например, сплава ВТ6С (на образцах, подвергнутых старению) с 5 кгс м/см до 7,55 кгс м см и снижению порога хладноломкости сварных соединений стали 09Г2С с минус 60 до минус 70° С. [c.29]

При умеренных температурах последовательность полиморфных превращений часто отклоняется от равновесной. Это проявляется в том, что образование стабильной при данных условиях формы с минимальной энергией Гиббса происходит не сразу, а через промежуточные состояния с более высокой энергией. Это явление называется правилом ступенчатых переходов Оствальда, согласно которому образование вещества, существующего в нескольких полиморфных модификациях, протекает ступенчато таким образом, что сначала стремится образоваться неустойчивая (или менее устойчивая) форма с большей энергией Гиббса, которая затем при соответствующих условиях превращается в стабильную форму с минимальной энергией Гиббса. Подобная последовательность объясняется чисто кинетическими факторами, а именно тем, что вероятность возникновения той или иной фазы определяется не энергией Гиббса, а энергетическим барьером, который, как уже отмечалось, необходимо преодолеть для образования зародышей новой фазы, что, в свою очередь, будет зависеть от глубины перестройки структуры при полиморфном переходе. Например, при охлаждении ортосиликата кальция 2Са0-5102, имеющего четыре основные полиморфные модификации — а, Р и у. в равновесных условиях реализуется следующая последовательность переходов поскольку р-форма является метастабильной формой, не имеющей при нормальном давлении температурной области стабильного существования. Однако при умеренной скорости охлаждения в чистых препаратах последовательность переходов отклоняется от равновесной а а ->-р- , т. е. из а -формы сначала образуется не стабильная у-форма с минимальной энергией Гиббса, а метастабильная р-форма с большей энергией Гиббса. Причина этого заключается в большом сходстве структур р- и а -форм и существенном их отличии от структуры у-формы (переход а -)-р относится к превращениям со смещением, а а ->-у —к реконструктивным), т. е. по сравнению с у-формой энергетический барьер для образования в а -форме зародышей р-формы оказывается значительно меньшим и последняя возникает в качестве первичной фазы. [c.60]

Обе модификации двуокиси титана — анатаз и рутил — имеют тетрагональную структуру, но с разным отношением осей. Анатаз преврашается в рутил при 1188 К, поэтому для получения последней модификации можно использовать высокотемпературное прокаливание, хотя при этом из-за спекания или роста частиц обычно наблюдается некоторое снижение удельной поверхности. Полиморфное превращение протекает медленно, и поэтому в промышленном производстве рутила используют ускоряющие добавки. Абсолютно чистый рутил получить трудно, и практически всегда образцы содержат небольшое количество анатаза. Однако, если прокаливать двуокись титана при температуре ниже температуры перехода, тип модификации зависит от препаративных условий. Так, первичный продукт высокотемпературного ( в пламени ) гидролиза четыреххлористого титана — главным образом анатаз с удельной поверхностью 40—80 м /г [67, 68], а при высокотемпературном ( в пламени ) гидролизе тетраизопропилата титана образуется рутил [69]. Гидролиз четыреххлористого или сернокислого титана в водной среде в зависимости от условий приводит или к ана- [c.66]

Пористый корунд. Полиморфное превращение 7-AI2O3 в а-А1гОз осуществляется обычно при температуре более 1100°С по схеме -АЬОз- В-АЬОз— -а-АЬОз [127] и сопровождается ростом размеров первичных частиц с 3—9 нм для 7-AI2O3 до примерно 70 нм для а-АЬОз. Применяя минерализаторы, сдвигают процесс формирования а-АЬОз в область более низких температур. [c.155]

Диаграмма состояния на рис. 380 совершенно сходна в своей верхней части, включаюп1ей области первичной кристаллизации и трехфазный объем эя + р а, с рассмотренной ранее диаграммой состояния с перитектическим равновесием без полиморфного превращения (рис. 157). Своеоб- [c.236]

При неупорядоченном механизме обра-ования аустенита полиморфное а—у-превращение сопро-юждается перекристаллизацией, т. е. изменением величи-[ы и ориентации вновь образующихся зерен у-фазы по от-[ошению к исходной а-фазе. При упорядоченном (еханизме переход не сопровождается перекристалли-ацией, которая протекает при более высоких температу-ах вследствие первичной рекристаллизации фазонакле-анного при сдвиговом превращении аустенита. [c.73]