Тиохромоны ISO

Введение метильной группы в ядро малоактивного фенола, повидимому, очень незначительно повышает его реакционную способность. 2,4-Ди-метилфенол [179], 2,3,5-триметилфенол [180] и триметилгидрохинон [181, 182] дают хромоны. Эфиры замешенных ацетоуксусных кислот, содержащих заместители с длинной цепью, как, например, этиловый эфир а-цетил-ацетоуксусной кислоты, не способны конденсироваться циклические же -кетоэфиры, например этиловый эфир циклопентанон-2-карбоновой кислоты, в реакцию конденсации вступают [183]. Тиофенолы дают тиохромоны [184]. [c.192]

Реакции карбонильной группы, Хромоны (I) очень медленно взаимодействуют с большинством реагентов на кетонную группу. Исключение составляет гидроксиламин, при действии которого в нейтральных растворах легко образуются оксимы (II) последние образуются и из 4-тиохромонов (III). При проведении реакции в щелочной среде получаются соединения (IV), которые могут происходить также из соответствующих о-оксибензоил-ацетонов (V) [189]. [c.193]

Фенилгидразин не реагирует с хромонами, однако при взаимодействии с 4-тиохромонами он образует фенилгидразон [ 192]. 2,4-Динитрофенил-гидразин реагирует в кислых растворах с флавоном и 2-этилхромоном [193]. [c.194]

XXII) [212]. Так же ведет себя и флавон, который расщепляется на салициловую кислоту и ацетофенон [213]. 4-Тиохромон реагирует медленнее, но дает те же продукты расщепления [184]. Если в положениях З или 5 находятся заместители, то вследствие пространственных препятствий расщепление происходит в сторону образования о-оксифенилалкилк етона (XXI) и алифатической или бензойной кислоты. Наличие таких заместителей, как алкильные группы или атомы галогена [214], а также конденсированных циклов благоприятствует гидролитическому расщеплению в том же направлении [215]. К соединениям другой структуры, расщепляющимся по указанному типу, относятся изофлавоны, не замещенные в положении 2 [c.197]

Бромпроизводные (IX) реагируют с основаниями в зависимости от условий реакция протекает по разным направлениям. При взаимодействии с третичными органическими основаниями [2а,8], водно-спиртовым раствором аммиака [2а] или спиртовым раствором едкого натра [8] 3-бром- и 3,3-дибром-тиохроманоны гладко превращаются в соответствующие тиохромоны (X) или их 3-бромпроизводные. Аналогично из 3-бромфлаванонов образуются флавоны. При действии сухого аммиака в абсолютном спирте З-бромпроизводное (IX) дает нестойкое 3-аминопроизводное, которое при плавлении или нагревании с разбавленной кислотой, а также при попытке ацилирования теряет аммиак [2а . [c.407]

Интересно отметить, что тиохроманоны легко окисляются в сульфоны перекисью водорода в условиях, в которых тиохромон оказывается устойчивым [8] здесь уместно напомнить, что тиофен также не дает сульфона, а тетрагидротиофен, напротив, очень легко превращается в него [15]. [c.408]

Тиохромоны (XX) впервые были получены при конденсации а-метилацето уксусного эфира с тиофенолом [14] реакция проводилась в присутствии фосфорного ангидрида сначала на холоду, а затем при нагревании до ЮС. [c.409]

Тиохромоны получаются также при дегидрогалогенировании 3-бромтио-хроманонов основаниями (стр. 407) или при кипячении тиохроманона с пятихлористым фосфором. Последняя реакция протекает, повидимому, через стадию образования промежуточных 3-хлорпроизводных [8]. При замыкании цикла в молекулах р-арилмеркаптопропионовых кислот с помощью галогенидов фосфора могут и непосредственно получиться тиохромоны [2а] (стр. 406). [c.409]

XX) при обработке водной щелочью дает тиосалицилов Ю кислоту и метил-этилкетон [14]. В безводной среде тиохромоны и тиофлавоны образуют с неорганическими кислотами соли, разлагающиеся при действии воды [14, 16]. [c.409]

Действие концентрированной щелочи приводит обычно к образованию смеси всех четырех возможных продуктов расщепления с преимущественным получением о-оксифенилкетона (XXI). Нормальный раствор едкого натра ИЛИ гидрата окиси бария, как правило, дает салициловую кислоту и кетон (ХХП) [212]. Так же ведет себя и флавон, который расщепляется на салициловую кислоту и ацетофенон [213]. 4-Тиохромон реагирует медленнее, но дает те же продукты расщепления [184]. Если в положениях,>3 или 5 находятся заместители, то вследствие пространственных препятствий расщепление происходит в сторону образования о-оксифенилалкилк етона (XXI) и алифатической или бензойной кислоты. Наличие таких заместителей, как алкильные группы или атомы галогена [214], а также конденсированных циклов благоприятствует гидролитическому расщеплению в том же направлении [215]. К соединениям другой структуры, расщепляющимся по указанному типу, относятся изофлавоны, не замещенные в положении 2 (XXIII) [216], и 2,3-дизамещенные хромоны, имеющие в положении 3 большой заместитель, например гексадецил [217]. [c.197]

Тиохромоны получаются хроманонов основаниями (стр. [c.409]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология