Фенетиламины, циклизация

Механизм реакции Пиктэ—Шпенглера очень сходен с механизмом реакции Бишлера—Напиральского. Можно с полным основанием предполагать,, что и в этом случае имеет место внутримолекулярное замещение в бензольном ядре карбониевым ионом. Циклизация азомети ново го основания, полученного из фенетиламина и формальдегида, может быть представлена следующей схемой [c.270]

Способ, состоящий в замене метоксильных групп гидроксильными в системе фенетиламина, который позволяет изменить ход циклизации в направлении получения 7,8-замещенных производных, был с успехом использован для синтеза одного из стереоизомеров коридалина (XXXVII) [48]. Следует отметить реакцию избирательного образования ангаламина XXXIX (а не изомерного ему соединения XL) при конденсации 3-окси-4,5-диметоксифенетиламина [c.272]

Замыкание кольца в орто-положение при циклизации оксизамещенных фенетиламинов может быть объяснено как пространственными факторами, так и активацией ароматического ядра гидроксильной группой, которая ориентирует циклизацию и в пара- и в орто-положения. Нужно также принять во внимание, что в этом случае ход реакции, возможно, отличается от описанного выше (стр, 269), Другой правдоподобный механизм, объясняющий конденсацию оксизамещенных фенетиламинов, состоит в первоначальной конденсации альдегида с ароматическим ядром (а не с аминогруппой) с последующим внутримолекулярным, взаимодействием метилольной группы и аминогруппы. Известны процессы конденсации альдегидов с фенолами как в орто-, так и в пара-положения к оксигруппе. В случае 3,4-диоксифенетиламина конденсация в орто-положение должна привести к образованию 7,8-диокси-изохинолина. [c.273]

Через АС-фрагменты был осуществлен также синтез производных 8-азадойзинолевой кислоты (схема 50) [588, 589]. Конденсация ж-метокси-фенетиламина (432) с метилкумалатом привела к бициклическому пи-ридону (517), циклизация и этерификация которого позволили получить производное бенз-[а]-хинолизина (518). Каталитическое гидрирование в различных условиях и последующая обработка щелочью позволили получить как г/мс-(521), так и /пракс-(520)-изомеры (конфигурация по центрам Сд и С д). Поскольку равновесная смесь содержит 80% изомера (520), ему была придана более устойчивая экваториальная конфигурация карбэтоксильной группы. Аксиальная 9а-конфигурация атома водорода в обоих изомерах следует из факта дегидрирования ацетатом ртути в мягких условиях, при котором был получен один и тот же продукт (519). [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология