Реакция Бишлера Напиральского

СИНТЕЗ 3,4-ДИГИДРОИЗОХИНОЛИНОВ и ПОДОБНЫХ им СОЕДИНЕНИЙ ПО РЕАКЦИИ БИШЛЕРА - НАПИРАЛЬСКОГО [c.98]

Реакция Бишлера — Напиральского [c.102]

I. Реакция Бишлера—Напиральского [c.122]

Таблицы по реакции бишлера — Напиральского 129 [c.129]

Реакция Бишлера — Напиральского заключается в циклизации р-фенилэтиламидов при сильном нагревании их с водоотнк-мающими агентами, пятиокисью фосфора или безводным хлористым цинком, с образованием 3,4-дигидроизохинолинов (I), которые легко могут быть превращены в иэохинолины [1] . [c.98]

ТАБЛИЦЫ СОЕДИНЕНИЙ, ПОЛУЧЕННЫХ ПО РЕАКЦИИ БИШЛЕРА— НАПИРАЛЬСКОГО [c.128]

Метилизохинолин был получен каталитической дегидрогенизацией 1-метил-3, 4-дигидроизохинолина, в свою очередь синтезированного по реакции Бишлера — Напиральского, заключаю- [c.44]

Изохинолины из р-оксифенетиламинов (синтез Пиктэ—Гамса) [56]. Реакция, предложенная Пиктэ и Гамсом [54], близка по типу к реакции Бишлера—Напиральского, но приводит к образованию изохинолинов, а не дигидроизохинолинов. Эта реакция была применена для получения папаверина. (XLV). В качестве исходного соединения применялся р-оксифенетиламид XLIV. При нагревании последнего в кипящем толуоле с пятиокисью фосфора отщепляются две молекулы воды и образуется производное изохинолина XLV. [c.274]

Таким образом, предположение авторов [6] о возможности промежуточного образования спирановых продуктов типа 45 в условиях реакции Бишлера-Напиральского получило дополнительное экспериментальное подтверждение. [c.487]

ПОЛУЧЕНИЕ 3.4-ДИГИДРО- -КАРБОЛИНОВ. РЕАКЦИЯ БИШЛЕРА-НАПИРАЛЬСКОГО [c.40]

Реакция Бишлера — Напиральски [303]—это одно из применений реакции циклодегидратации для получения гетероциклических систем. По этой реакции амиды типа 36 циклизуются под действием оксихлорида фосфора [c.368]

При помощи реакции Бишлера — Напиральского можно получить не только изохинолищз , но также и фенантридины, бензо-ХИ110ЛИЗИНЫ и 2-карболины. Однако общий характер реакции при этом сохраняется, а потому указанные синтезы рассматриваются вместе, причем будут отмечены только случаи отклонения от нормального хода реакции. В настоящее время известно большое число примеров синтеза Бишлера — Напиральского, так как указанная реакция многократно использовалась для получения различных алкалоидов и их аналогов . Однако сама по себе эта реакция изучена мало разнообразие использованных соединений недостаточно велико даже для того, чтобы можно было сделать [c.102]

Реакция. Циклизация N-( -apилэтил) амидов под действием оксихлорида фосфора с образованием 1-замешенных 3,4-дигидроизохиноли-нов (реакция Бишлера-Напиральского). В качестве агента циклизации можно использовать также полифосфорную кислоту [77]. Так как -арилэтилхлорид с нитрилами в присутствии хлорида олова (IV) также дает 3,4-дигидроизохинолин [78], предполагается, что в качестве интермедиатов в этой реакции образуются катионы нитрилия. [c.388]

Побочные реакции. Реакция Бишлера — Напиральского обычно не сопровождается какими-либо определенными побочными процессами однако в жестких условиях циклизации амиды, которые с трудом вступают в реакцию, могут осмолиться. В отдельных слу11аях наблюдались те или иные конкурирующие реакции, ко их нельзя рассматривать как побочные реакции общего значения. [c.109]

Интересным приложением реакции Бишлера — Напиральского является циклизация лактамов, ииридонов и других цик пических амидов, которая приводит к образованию замещенных хинолизи-нор. Реакция обь(чно осуществляется при взаимодействии циклй [c.122]

Наиболее общим путем синтеза 3,4-дигидроизохинолинов, в том числе и 3,3-диза-мещенных, является реакция Бишлера-Напиральского [2]. Разработанные в последнее время на ее основе методы позволяют проводить циклизацию производных [c.478]

При проведении реакции Бишлера-Напиральского в ряде примеров были отмечены интересные аномалии. Так, циклизация 3-метоксипроизводиых амидов 5 протекает по обычному направлению с образованием продукта 6, или смеси 6 и 7 в случае X = Вг, в соответствии с орто-ий / й -ориентирующим эффектом метокси-группы [5, 6]. [c.479]

Реакция Бишлера — Напиральского [1]. Нитроамид (1) не циклизуется под действием обычно употребляемых конденсирующих агентов [2], однако эту реакцию удалось осуществить с умеренным выходом с помощью ПФЗ, полученных по методике Кава (VI, 212). Реакцию использовали на одной из стадий полного синтеза алкалоида василистника адиантифолина. [c.420]

Пиктэ с сотрудниками [7] улучшили предложенный метод и показали, что он имеет значение общего препаративного метода. Они проводили реакцию в кипящем инертном растворителе, например толуоле или ксилоле, в присутствии пятиокиси фосфора. Позднее было показано, что в отдельных случаях лучшие результаты получаются при применении кипящего тетралина [8]. Деккер и сотрудники [9] установили, что эффективными конденсирующими средствами могут служить также хлорокись фосфора и пятихлористый фосфор. Реакция Бишлера—Напиральского обычно приводит к образованию изохинолинов с удовлетворительными выходами низкие выходы наблюдались сравнительно редко . При осуществлении синтеза применяются различные растворители и некоторые обычные конденсирующие агенты кислого характера [9]. С успехом используется полифосфорная кислота [1061 напротив, отрицательные результаты получены при применении концентрированной серной кислоты, трехфтористого бора и хлористого алюминия [11] о применении фтористоводородной кислоты сведений не имеется. Использование активированной окиси алюминия в кипящем декалине дает возможность получить 1-фенил-3,4-дигидроизохинолин (Н1) из М-бензоилфенетиламина (И) Лишь с низким выходом [11]. В реакции Бишлера—Напиральского с успехом применялись амиды более сложной структуры, имеющие заместители в ароматическом ядре и аминной части молекулы, а также и соединения с усложненным ацильным радикалом [12]. [c.265]

Дизамещенные фенетиламиды (в частности, диметокси- и метиленди-юксипроизводные) могут также замыкать циклы по двум направлениям и образовывать 6,7- или 7,8-дизамещенные дигидроизохинолины. И в этом случае замыкание в ор/по-положение по отношению к одному из имеющихся заместителей никогда не наблюдалось. Было доказано, что многие реакции приводят к образованию 6,7-дизамещенных дигидроизохйнолинов в других случаях такая структура принята по аналогии. Хорошо известно, что при реакциях замещения эфиров пирокатехина заместитель, как правило, не входит в орто-положение к алкоксильным группам. Это же наблюдается для производных пирокатехина при внутримолекулярном замещении, например, в реакции Бишлера—Напиральского. [c.267]

Механизм реакции Пиктэ—Шпенглера очень сходен с механизмом реакции Бишлера—Напиральского. Можно с полным основанием предполагать,, что и в этом случае имеет место внутримолекулярное замещение в бензольном ядре карбониевым ионом. Циклизация азомети ново го основания, полученного из фенетиламина и формальдегида, может быть представлена следующей схемой [c.270]

Если подвергать р-арилпропионамиды гофмановской перегруппировке или обрабатывать соответствующие гидразиды по методу Курциуса, то также можно получить р-арилэтиламины [76, 77]. Интересный вариант этого последнего способа состоит в нагревании карбоновой кислоты и азида кислоты в бензольном растворе. В этих условиях азид разлагается с образованием изоцианата, последний по мере своего образования реагирует с карбоновой кислотой, переходя в амид, который может применяться для реакции Бишлера— Напиральского [78]. [c.277]

Дигидроизохинолины. 3,4-Дигидроизохинолины получаются при реакции Бишлера—Напиральского. В некоторых случаях они могут быть получены частичным окислением Ы-алкилтетрагидроизохинолинов (стр. 297). Свободные основания относительно устойчивы к действию кислот и щелочей они перегоняются при умеренных температурах без разложения [192]. Однако 1-бензил- [c.295]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакция Бишлера Напиральского: [c.226] [c.5] [c.98] [c.107] [c.115] [c.124] [c.182] [c.49] [c.444] [c.445] [c.18] [c.407] [c.47] [c.32] [c.40] [c.40] [c.47] [c.268] [c.270] [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология