Дегидрирование ацетатом ртути

Дегидрирование лактона (48) не удается провести с помощью таких реагентов, как диоксид селена, ацетат ртути или бром, а реакция с палладием (ж 10%) на активированном уг- [c.353]

В этом разделе рассматриваются реакции стереоспецифического удаления атомов водорода без введения кислородсодержащих групп. Хотя этот метод имеет весьма ограниченную сферу применения, однако в ряде областей химии природных соединений его использование было очень плодотворно. Имеются два наиболее полезных реагента для проведения селективного дегидрирования — это двуокись селена и ацетат ртути (иод также применяется, но гораздо реже). Механизм окисления двуокисью селена недавно был исследован Кори и Шефером [424]. Они изучали реакцию окисления кетонов в дикетоны, но ряд наблюдений относится и к реакциям дегидрирования. [c.644]

Некоторые 3,4-дигидроизохинолины оказываются устойчивыми к дальней шему дегидрированию иодом или ацетатом двухвалентной ртути [219, 220] действительно, в отдельных случаях можно найти условия для получения [c.297]

Уксусная кислота и уксусный ангидрид применяются в производстве красящих веществ в больших количествах для ацетилирования. Уксусная кислота производится при непрерывном окислении ацетальдегида при 50° в присутствии в качестве катализатора ацетатов марганца и церия. Выход 96%. ° Ацетальдегид получается из ацетилена гидратацией в присутствии соли ртути или окислением этанола воздухом над серебряным катализатором или дегидрированием этанола при испарении его над медью при температуре около 280°. В дополнение к обычно применяемому методу получения ацетальдегида гидрированием аЦетилена в присутствии в качестве катализатора ртути Ю разработан способ без применения ртути. При взаимодействии ацетилена и метилового спирта в присутствии гидрата окиси калия при 160° и 16 атмосфер образуется метилово-виниловый эфир, который после гидролиза 0,25% серной кислотой дает ацетальдегид и метиловый спирт. Ацетальдегид очищается с помощью перегонки, а метиловый спирт возвращается вновь на первичную операцию. Новый процесс производства уксусного ангидрида заключается во взаимодействии ке-тена с уксусной кислотой [c.243]

Через АС-фрагменты был осуществлен также синтез производных 8-азадойзинолевой кислоты (схема 50) [588, 589]. Конденсация ж-метокси-фенетиламина (432) с метилкумалатом привела к бициклическому пи-ридону (517), циклизация и этерификация которого позволили получить производное бенз-[а]-хинолизина (518). Каталитическое гидрирование в различных условиях и последующая обработка щелочью позволили получить как г/мс-(521), так и /пракс-(520)-изомеры (конфигурация по центрам Сд и С д). Поскольку равновесная смесь содержит 80% изомера (520), ему была придана более устойчивая экваториальная конфигурация карбэтоксильной группы. Аксиальная 9а-конфигурация атома водорода в обоих изомерах следует из факта дегидрирования ацетатом ртути в мягких условиях, при котором был получен один и тот же продукт (519). [c.167]

Окисление ацетатом ртути соединений ряда конессина [831 и последующее восстановление продуктов реакции ведет к эпимеризации асимметрического центра по соседству с атомом азота в цикле. При дегидрировании как дигидроконессина (LXX), так и дигидрогетероконессина (LXXI) образуется ОЛЯа я та же [c.17]

Ацетат ртути. Дегидрирование третичных аминов ацетатом ртути было детально исследовано Леонардом и сотр. [284]. Они изучили стереохимические предпосылки этой реакции и показали, что реакция идет по типу тораис-диаксиального отщепления, как, например, в случае превращения хинолизидина ВХЫ в иммониевую соль ВХЫУ. Предложенный механизм окисления включает образование промежуточного соединения ВХЬ и последующее тракс-диаксиальное отщепление протона и ацетата закиси ртути [c.645]

Дегидрирование третичных аминов ацетатом ртути оказалось очень полезным при изучении некоторых алкалоидов. Одним из наиболее общих результатов такой обработки является введение двойной связи в а,р-поло-жение к атому азота. В качестве примера можно привести превращение насыщенного бициклического амина хинолизидина в А -дегидрохиноли-зидин [60] [c.221]

Хорошие результаты достигнуты при конденсации о-аминофенолов с а-гидроксиянтарной кислотой в присутствии дегидратирующих агентов. Предложено много методов дегидрирования [359] производных бис (оксазол-2-ил) этана с помощью окислителей — кислорода воздуха, ацетата ртути [358], (+иод) [360], хлорида железа (П1), хлоранила, нитробензола — и галогенирующих агентов — хлора [361], брома, хлористого тионила, хлористого сульфурила [362]. [c.392]

Однако и такое предположение отпадало, так как температуры кипения указанных тиациклопентанов были неподходящими. Первый из них имеет т. кип. 187°, а производные, содержащие этильную группу в положениях 2 и 3, кипят при 157 и 165° соответственно. В результате нагревания фракции VI в течение 11 час в запаянной трубке при 300—310° в присутствии трехкратного по весу количества дифенилдисульфида, последующей перегонки продукта реакции с водяным паром и фракционирования было получено масло. Последнее растворялось в пентане и обрабатывалось водным раствором ацетата окиси ртути. Полученное масло закри-сталлизовывалось. Кристаллическое вещество, судя по его температуре плавления и температуре плавления смешанной пробы, представляло собой 4-ацетоксимеркур-2, 3, 5-триметил-тиофен, образовавшийся при дегидрировании 2, 3, 5-триметил-тиациклопентана, который при обессеривании никелем Ренея [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология