Фталимидин уксусные кислоты

Следует отметить, что при обработке (2,102) смесью уксусной и соляной кислот происходит раскрытие пиразольного цикла и вновь образуется. фталимидин (2.101). При нитровании (2.102, Аг = 2 - или 4 -нитрофенил) в обоих случаях образуется одно соединение (2.102) (Аг = 2, 4 -динитрофенил) [528, 563]. Это указывает на то, что положения 4—7 системы являются дезактивированными для электрофильной атаки. Роу получил пиразоло(5,1-а)изоиндолы (2.102) с арильными заместителями в положении 1 системы, содержащими атомы хлора [560, 561], метильные [562] или метоксигруппы [558, 559] и обязательно 2 - или 4 -нитрогруппу, Простейшее соединение данного ряда — 1-фенилпроизводное (2.102) — описано в работе [528]. [c.104]

Мягкие восстановители (железо и уксусная кислота, хлористое олово, щелочной раствор гидросульфита натрия) восстанавливают нитрогруппы ди-гндрофталазонуксусных кислот в аминогруппы, не затрагивая циклическую систему. В ранних работах Рове сообщает о восстановлении этих соединений в тетрагидрофталазины, однако в дальнейшем было установлено, что происходит только восстановление нитрогрупп. Было сообщено также о восстановлении во фталимидин при этом, по-видимому, сначала происходит образование п севдофтал а зо на. [c.182]

Гидрированные представители данного ряда получены еще в 1935 г. Роу и затем им изучены [558—563]. Синтез заключается в обработке Р-нафтол-а-сульфоновой кислоты солями диазония в щелочной среде. Продукт присоединения (2.98) быстро перегруппировывается через интермедиат (2.99) в производное фталазина (2.100). В кислой среде соединения (2.100) изомеризуется во фталимидин (2.101), который уксусным ангидридом дегидратируется в пиразолоизоиндол (2.102) [c.104]

Способ получения (2.249, а, в) заключался в обработке соли (2.245, а) уксусным ангидридом или метилхлорформиатом в присутствии триэтиламина [35]. В работе [29] для синтеза (2.249, а, б) использовалось основание (2.248) его ацилировали уксусным ангидридом или хлористым бензоилом в пиридине. Конденсацией 8-аминотетрагидро-хинолина с фталидом получен хлоргидрат (2.250), который при обработке этилатом натрия превращен в основание 5,6-триметилен-5Н-изо-индолобензимидазола [29]. Основания (2.248) и (2.250) — ярко-желтые кристаллические вещества, с кислотами образуют соли, с пикриновой кислотой — пикраты. При действии на них воды происходит расщепление имидазольного цикла и они превращаются в производные фталимидина (2.247). Спектры ПМР оснований (2.248) и (2.250) подтверждают их ароматичность [29]. В работе [565] обращено внимание на чрезвычайно низкие значения частоты колебаний карбонильной группы в (2.249, а, г) и сильный диамагнитный сдвиг резонансного поглощения протонов в положении 9, что связано с ориентацией поляризованной карбонильной группы в сторону Н-9. [c.131]

Фталимидины ведут себя как слабые вторичные основания и в этом отношении напоминают N-алкилацетамиды. Как известно, сам ацетамид представляет собой вещество нейтральное, в то время как N-метилацетамид уже обладает заметными основными свойствами и алкилируется при действии иодистого этила [38] диметилацетамид дает даже соли при взаимодействии с кислотами. Подобно замещенному амиду, фталимидин метилируется иодистым метилом [39], дает N-нитрозосоединение при действии азотистой, кислоты [40] и ацетилируется уксусным ангидридом, образуя N-ацетильное производное [41]. В результате реакции его с кислотами получаются соли, правда мало устойчивые. Предположение о том, что N-метильное и N-ацетильное производные Moryf в действительности являться ор/ло-производными, очевидно, не было подвергнуто специальной проверке. [c.227]

Уксусный ангидрид реагирует с дигидрофталазонуксусными кислотами потрем направлениям как кислотный реагент он изомеризует их во фталимидины, как дегидратирующее средство он может вызвать образование внутренних анигдридов (возможно, лактонов или лактамов) и как ацилирующий агент он дает 0-ацетильные производные. [c.180]

Если Аг С Нд и уксусный ангидрид применяется в отсутствие пиридина, то имеет место 0-ацетилирование. Когда Аг=2-СНз0-4-Й02СбНз, нагревание с уксусным ангидридом дает 0-ацетильное производное, хотя действие соляной кислоты приводит к сужению кольца и образованию фталимидина. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология