Фаза, альтернирование

Импульсные последовательности с альтернированием фазы [c.170]

К счастью, эти аксиальные сигналы легко устранить. Для того чтобы это увидеть, рассмотрим эффект изменения фазы второго импульса на 180°. Компонента намагниченности, ответственная за появление аксиальных пиков, приобретет инвертированную фазу, поскольку вектор теперь направлен по оси -у (рис. 8,19). При этом та компонента намагничеииости, которая приводит к желаемым сигналам, будет направлена по оси X. Очевидно, что оиа останется такой же независимо от того, является второй импульс (я/2) или (п/2)- . Поэтому, если мы будем проводить эксперимент парами прохождений с альтернированием фазы второго импульса и последовательно складывать спектры, аксиальные сигналы взаимно уничтожатся, а желаемые сигналы усилятся. Этот прием и является первой компонентой фазового щжла эксперимента OSY. [c.282]

Рис, 8.19. Альтернирование фазы второго импульса инвертирует фазу нежела-тельно11 компоненты, в то время как нужная нам компонента остается без [c.284]

Когда спин-спиновое взаимодействие с группой эквивалентных ядер, как, например, для кросс-пика, соответствующего корреляции одиночного протона и метильной группы (система А3Х), наблюдается такая картина альтернирования фазы, как если бы в группе ядер одно было бы активным, а остальные-пассивными. Например, для нашей системы А3Х, если представить себе, что Х-часть проявляет сначала противофазное дублетное расщепление за счет активной константы, а затем каждая из этих линий еще дважды расщепляется без изменения фазы за счет двух других коистаггг АХ (конечно, с той же самой величиной конст анты СПНИ-С1ШИОВОГО взаимодействия), мы получим в итоге четыре линии с соотношением интенсивностей 1 1 - 1 — 1. Это видно в спектре соединения 4 иа рис. 8.28. [c.312]

Простой, но тем не менее эффективный метод подавления интерференционных эффектов основан на периодическом изменении фазы РЧ-импульсов на 180° и соответственном сложении и вычитании получающихся сигналов. Суть этого способа заключается в смене знака основных интерференционных эффектов, которые уничтожаются при сложении сигналов. Вполне удовлетворительным оказывается парное альтернирование типа (+4---). Интерференционные эффекты более высоких порядков, действующие в течение нескольких периодов повторения импульсов, могут быть устранены с помощью более длинных схем альтернирования, например, вось- [c.170]

Кольца с четным числом звеньев могут иметь, по крайней мере в принципе, единственную относительно стабильную конформацию. Напротив, кольца с нечетным числом звеньев обладают существенной нерегулярностью структуры, которая, как люжно предвидеть, будет вращаться по кольцу — процесс, аналогичный псевдовращению в циклопентане. В связи с этим для дщклических соединений с нечетным числом атомов при плавлении конформационная энтропия должна увеличиваться и, следовательно, они должны иметь более низкие температуры плавления, чем кольца с четным числом звеньев. На рис. 4-17 приведен график зависимости температур плавления циклоалканов от размера кольца ожидаемого изменения, как видно, на опыте не обнаруживается. Однако часть изученных соединений имеет аномально низкие теплоты плавления при дальнейшем исследовании оказалось, что в этих молекулах происходит фазовый переход при температурах ниже температуры плавления [15, 27, 135, 136]. Обычно такие переходы имеют сравнительно высокие значения энтропий, поэтому твердую фазу, существующую при температуре плавления, можно рассматривать как частично расплавленную. Таким образом, альтернирование для колец с четным и нечетным числом звеньев должно обнаруживать точки перехода, что и было найдено на опыте (рис. 4-17). Для циклов, содержащих шесть, семь и восемь звеньев, наблюдаются очень низкие температуры перехода. Это явление можно объяснить следующим образом. Форма перечисленных молекул близка к сферической. При температурах ниже точки перехода они существуют в виде правильных одиночных кристаллов, а в интервале температур между точкой плавления и точкой перехода молекулы могут вращаться, хотя они и не обладают трансляционной свободой. [c.267]

В табл.2 приведены числа молекул Л сн и Л, (для 1 моль вещества), их доли в подсистемах СЬ и I, показатели константы равновесия (I), рА сы. при температурах фазового перехода, вычисленные по (2) и (3). При анализе табл. 2 обращает на себя внимание небольшая доля молекул, переходящих из холестерической в изотропную фазу при фазовом переходе и высокое значение кажуищхся констант равновесия А сы- Все эти величины при переходе от С2 к С8 проявляют эффект альтернирования. Здесь представляется весьма интересной [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология