Дизайн синтеза квантовохимический

РЕАКЦИОННАЯ ТОПОЛОГИЯ ТЕОРИЯ МНОГООБРАЗИЙ ПОТЕНЦИАЛЬНЫХ ПОВЕРХНОСТЕЙ И КВАНТОВОХИМИЧЕСКИЙ ДИЗАЙН СИНТЕЗА [c.91]

При квантовохимическом дизайне синтеза с помощью ЭВМ- необходимы расчеты большого числа молекул, ряда возможных реагентов, интермедиатов, переходных состояний и продуктов. Стехиометрические ограничения для полной реакции означают, что все конкурентные пути синтеза, ведущие к данному конечному продукту, можно описать, исходя из фиксированного набора ядер и фиксированного числа электронов. Следовательно, все эти пути синтеза и возможные реакционные механизмы могут быть описаны классическим образом, основываясь на функции энергии, которая зависит от взаимного расположения данных ядер и электронного состояния системы. В рамках модели Борна — Оппенгеймера квантовомеханический расчет такой функции, часто называемой гиперповерхностью потенциальной энергии Е г), обычно включает поточечный расчет ожидаемого значения функционала энергии Е(г) в выбранных точках г е "Л, где "Л — абстрактное пространство конфигураций ядер. Если рассматриваются внутренние (относительные) движения ядерной системы, то размерность п пространства "Л может быть выбрана как [c.92]

Квантовохимическое понятие химической структуры исследовалось рядом авторов [4, 5, 113—115, 125—131, 137—143]. Возникал тот же самый вопрос, сопоставимо ли понятие структуры с квантовой механикой [137—139, 143], и были предложены различные подходы. Метод генерирующей координаты, разработанный первоначально для описания структуры ядер [144, 145], был предложен для описания молекул [140—142], и молекулярные графы, полученные в результате анализа рассчитанных плотностей заряда, предложены в качестве возможной основы квантовомеханического понятия структуры [ИЗ—115] . При использовании иного подхода топологическая модель ядерного конфигурационного пространства и энергетических гиперповерхностей [4, 5, 125—131] приводит естественным образом к топологическому определению химической структуры, отражающему фундаментальные негеометрические (фактически топологические) свойства квантовых частиц. Топологическая концепция химической структуры также имеет некоторые практические применения, связанные с квантовохимическим дизайном синтеза если гиперповерхности потенциальной энергии действительно важны для теоретического планирования синтеза, то удобно определять химическую структуру и реакционный механизм с помощью свойств энергетических гиперповерхностей [4в]. [c.99]

Одной из областей экспериментальной химии, которая пока еще не стала объектом систематических исследований специалистами по квантовой химии, является дизайн химического синтеза . Имеются вполне обоснованные причины, по которым до сих пор опубликованы лишь немногие отдельные результаты по этой тематике. С одной стороны, в настоящее время объектами синтеза служат обычно молекулы, как правило, среднего размера или же большие, для которых квантовохимический анализ является дорогостоящим. С другой стороны, при отборе путей синтеза важную роль могут играть сольватационные эффекты, а надлежащий их учет при квантовохимическом анализе представляет собой сложную проблему. Тем не менее опубликованы результаты удачных исследований (см., например, ряд исследований литийорганических соединений группами Шлейера и Попла [1]), в которых на основании квантовохимических расчетов предусматривались направления возможного синтеза. [c.92]

Для целей квантовохимического дизайна синтеза важное значение имеют матрицы достигаемости (rea hability matri es) R d) для различных диграфов d. Элементы (d) определяются следующим образом [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология