Топология реакционная

Очень наглядное представление о топологии реакционных сетей дано в [24 ]. — Прим. перев. [c.323]

Элементы топологии Р—Т—д -диаграмм. Полупроводниковые соединения часто содержат летучий компонент (или компоненты), что предопределяет разложение соединения при нагреве на конденсированный продукт (жидкий или твердый) и газообразный. Образовавшийся расплав представляет собой раствор, обогащенный металлическим компонентом. Однако термическую диссоциацию соединения можно предотвратить, создавая в закрытой реакционной системе противодавление летучего компонента. Величина такого противодавления определяется только на основе полной Р—Т—jt-диаграммы состояния. [c.36]

Серафимов Л.А., Тимошенко A.B. Топология оптимальных технологических схем ректификации и совмещенных реакционно-массообменных процессов. 59 [c.252]

В последние годы такие математические дисциплины, как топология и теория графов, приобрели большое значение при различных химических исследованиях, включая изучение структуры, реакционной способности и динамики. Симпозиум Химические приложения топологии и теории графов , проходивший 18—22 апреля 1983 г. в Университете шт. Джорджия (г. Афины, США), собрал ученых, интересующихся этими областями математической химии. Настоящая книга содержит переводы на русский язык 34 статей, представленных на симпозиуме. Я надеюсь, что она окажется такой же полезной для советских ученых, как стало американское издание для западных ученых, и что публикация русского перевода будет способствовать их сотрудничеству в этой важной и увлекательной области исследований. [c.9]

Помешенные в книге 34 статьи охватывают многие вопросы, свидетельствуя тем самым о разнообразных применениях топологии и теории графов в химии. Так, показано применение математических методов в различных областях химии, включая стереохимию, квантовую химию, неорганические кластерные соединения, химические динамические системы, химические реакционные сети, химию полимеров, структуру жидкостей и биохимию. Некоторые работы посвящены использованию топологических индексов для предсказания свойств молекул. [c.10]

РЕАКЦИОННАЯ ТОПОЛОГИЯ ТЕОРИЯ МНОГООБРАЗИЙ ПОТЕНЦИАЛЬНЫХ ПОВЕРХНОСТЕЙ И КВАНТОВОХИМИЧЕСКИЙ ДИЗАЙН СИНТЕЗА [c.91]

В последнее десятилетие разработка усовершенствованных методов квантовой Химии и соответствуюших методов прикладной математики, так же как и впечатляющее развитие вычислительной техники превращают квантовую химию в важное дополнение к экспериментальному химическому исследованию. В обозримом будущем окажется экономически возможным провести квантовохимические модельные исследования различных вероятных путей синтеза, прежде чем будет сделана попытка осуществить сам синтез нового соединения. Для глобального и локального анализа множества всех реакций всех молекул, образованных из данного набора N ядер и к электронов, предложены реакционная топология и теория многообразий квантовохимических гиперповерхностей потенциальной энергии реакционных химических систем. [c.91]

Поскольку локальный анализ Е г) показал свою исключительную пользу для получения подробной информации об отдельных молекулярных структурах, может быть поставлена задача квантовохимического планирования синтеза и разработан иной, довольно общий подход к ней с использованием методов глобального анализа. Может быть задан вопрос для данного набора N ядер и к электронов что из себя представляют все возможные химические структуры, образованные ими, и все возможные химические реакции между ними Один возможный подход к ответу на этот вопрос указывается реакционной топологией [4] и моделью дифференцируемых многообразий для квантовохимических реакционных систем [5]. [c.93]

ТОПОЛОГИЧЕСКИЕ МНОГООБРАЗИЯ, ДИФФЕРЕНЦИРУЕМЫЕ МНОГООБРАЗИЯ И РЕАКЦИОННАЯ ТОПОЛОГИЯ [c.93]

Следовательно, топология бассейновой области, т. е. реакционная топология , может быть определена непосредственно на множестве М. Все точки К е М ш тех, для которых пути наискорейшего спуска Е(К) данного электронного состояния имеют общую конечную точку К , г), принадлежат бассейновой области С(Х, /) [c.98]

Здесь С(Х, /) — замыкание бассейновой области С(Х, /) в метрике (1 множества М. Семейство С является определяющей подбазой для однозначно определенной топологии бассейновой области (реакционной топологии) на множестве М. [c.99]

Для интерпретации и анализа квантовохимических гиперповерхностей потенциальной энергии использованы общая и алгебраическая топология, теория дифференцируемых многообразий, теория графов и сетей. На основании топологических определений квантовомеханических понятий химической структуры, молекул, переходных состояний и реакционных механизмов было предложено применять топологическую модель для квантовомеханического планирования [c.110]

Мы не являемся первыми, применившими методы теории графов к анализу реакционных сетей, и в заключение хотим упомянуть некоторые родственные работы . Арис [1] разработал алгебраический подход к анализу реакционных систем, а Селлерс (1966) применил к этой задаче идеи алгебраической топологии и теории графов. Разработанный в работах [12, 16] подход, основанный на сетевой термодинамике, в котором для представления реакции использовались графы связей, связан с работой Селлерса. Структура графа, представляющего систему, совершенно отлична от используемых нами тем, что в ней к вершинам относили вещества, а не комплексы, и представление химических реакций было более усложненным. Хорн [7] признал, что сети могут быть представлены графами, в которых вершины представляют комплексы, но этот факт не был [c.347]

Существенные особенности этих уравнений могут быть обобщены в рамках основанных на теории графов и топологии правил отбора для перициклических реакций (табл. 1), которые эквивалентны широко известным правилам Дьюара — Циммермана [20, 21] и соответственно правилам Вудворда — Хоффмана [22]. Отметим, что для получения уравнений (5) и (7) не требуется никаких физических концепций, таких, как геометрическая структура молекулярной системы или орбитальный анализ они основываются только на логическом анализе реакционной структуры и алгебраическом формализме (однопараметрической) Х-модели. [c.462]

Следует подчеркнуть, что современный уровень развития теории формирования сетчатого полимера позволяет количественно учесть влияние таких факторов, как соотношение реагентов, распределение по типу функциональностей, неравная реакционная способность и ее изменение по ходу реакции, реакция обрыва цепи развития сетки, в том числе циклизация. Однако, как правило, выделить влияние каждого из этих факторов в чистом виде удается редко, поскольку действия этих факторов в реальных системах накладываются друг на друга. Учесть же совместное действие всех этих факторов путем построения соответствующей теории в настоящее время не представляется возможным. С другой стороны, как показывает изложенный выше материал, физическое состояние системы оказывается чувствительным к характеру химического процесса и, в свою очередь, может воздействовать на топологию образующейся сетки. При этом влияние последнего фактора может быть достаточно сильным и затушевывать действие других факторов, перечисленных выше. [c.87]

Так же как и для мономолекулярных систем, система непрерывных уравнений скорости для общих реакционных систем молеет рассматриваться как соответствующее преобразование, при котором состав двил<ется вдоль пути реакции или вдоль кривой по времени (траектория). Условия 1 и 2 говорят о том, что это преобразование не касается точек состава вне особой области пространства реакции, которую мы назвали симплексом реакции. В топологии имеется теорема [22], [23], называемая теоремой фиксированной точки Брауэра, которая устанавливает, что в данной области пространства всегда имеется по крайней мере одна точка, не изменяющаяся при данном преобразовании, если в условиях последнего точка не может переместиться из этой области за ее пределы. Это как раз то, что требуется, так как точка равновесия является точкой, которая остается неизменной при преобразовании химической реакции, и условия 1 и 2 не позволяют изменяться составу так, чтобы оп лежал вне симплекса реакции. Таким образом, существование точки равновесия является следствием значительно более простых характеристик системы, чем те, которые вводятся термодинамикой или статистической механикой, а именно следствием наличия условий 1, 2 и 3, указанных выше. Теорема фиксированной точки Брауэра применима также к открытым [c.226]

Поверхность волокна, доступная для красителей, возможно, идентична межмицеллярной поверхности, площадь которой удалось определить с помощью различных методов сорбции иода [5—8], измерения адсорбции газов [9], инфракрасной спектроскопией адсорбентов ПО] и рентгеновским анализом. Эта поверхность (или аморфная зона) волокна составляет 5—14% от общей поверхности и, с точки зрения топологии волокна, должна соответствовать активной поверхности полимерных материалов, применяемых для отделки, и поэтому химическую модификацию целлюлозного волокна можно изучать теми же методами [11]. Место химического связывания красителя еще не уточнено с помощью электронного микроскопа [12]. Набухание волокна влияет на топологию реакции крашения, в процессе набухания реакционная способность целлюлозы возрастает [13—15], а после термической обработки она снижается [16—18], так как при нагревании меж-мицеллярные промежутки уменьшаются. Например [19], в волокне, набухшем от действия воды, в химические реакции способно вступать 14% гидроксильных групп, а в высушенном в жестких условиях (сушка шок-методом )—всего 0,9% (измерение проводилось с помощью этилата таллия). [c.246]

Как указывается в работе [64], современный уровень развития теории формирования сетчатых полимеров позволяет количественно учесть влияние на течение процесса соотношения реагентов, распределения по типу функциональности, изменения реакционной способности в ходе реакции и дефекты структуры, обусловленные обрывом цепи, циклизацией и другими факторами. Однако выделить роль каждого из этих факторов, как правило, не удается. В связи с этим основное внимание авторы указанных работ уделяли изучению топологии образующейся сетчатой структуры, задавая ее в виде модели ветвящегося дерева. [c.79]

Один из аспектов динамики химических реакций связан с предсказанием качественной динамики реакционной смеси на основе информации о топологии реакционной сети и зависимости скоростей от концентраций различных соединений. Для этой проблемы естественным оказывается теоретико-графовый подход, поскольку структура реакционной сети может быть закодирована в направленном графе, ребра которого взвешены в соответствии с внутренними скоростями реакций. Это в свою очередь приводит к факторизации управляющих уравнений, в результате которой эффекты стехиометрии, структуры сети и феноменология скорости реакции могут быть изучены раздельно. На этой основе легко получить некоторые результаты, связанные с динамикой нестационарных и стационарных состояний, при использовании известных или легко доказываемых результатов теории графов. В частности, возможно классифицировать стационарные состояния и разработать алгоритм для определения того, какие из различных типов стационарных состояний, если они вообще возможны, могут существовать в данной системе. Этот подход ведет также к полному описанию глобальной динамики подмножества того, что называется вершинноуправляемыми сетями. Может быть показано, что уравнения для таких систем всегда имеют единственное стационарное состояние, являющееся глобально асимптотически устойчивым. Кроме того, когда такой тип системы периодически возмущается внешним источником, отклик всегда асимптотически периодичен с периодом, равным периоду возмущающей функции. Следовательно, система этого типа может служить в качестве совершенного преобразователя частоты — свойство, необходимое при решении многих биологических задач. [c.322]

Топология бассейновой области (реакционная топология) соответствующие соотношения соседства и реакционные схемы являются сравнительно простыми, если Е К) не имеет вырожденных критических точек. Точнее говоря, соотношения Морса [8, 151, 152] и различные особые соотношения между критическими точками [56, 5д, 130] применимы только к функциям, имеющим лишь невырож- [c.108]

РИС. 1. Взаимно однозначное отображение реакционных графов на дискретную топологию множества мощности Р(М) сМ = 1, 2, 3 . Чтобы различать ребра5 и О, используются соответственно жирные и тонкие линии. [c.447]

Идея о ключевых реакциях, составляющих кинетическое лицо механизма, кинетические уравнения, приведенные в табл. 13.1, и корреляционные уравнения для ключевых реакций позволяют построить так называемую кинетическую топологаю механизмов ингибирования фенолами графическое изображение механизмов как неких объемов в пространстве реакционной способности и условий проведения опытов. Поскольку смена механизмов происходит с изменением реакционной способности реагентов (RH, InH, RO , In, ROOH) и условий (Г, [c.401]

Как показал анализ, проведенный авторами работ [110—112], такое изменение свойств эластомера при вариации температуры реакции и добавок катализатора связано с различной эффективностью использования сшивающего агента — ТМП в исследуемых условиях и как следствие с различной топологией образующихся полимеров. Вследствие существенного различия в реакционной способности гидроксилсодержащих компонентов реакционной системы, а также их ассоциатов, при низких температурах в отсутствие добавок катализатора из-за более высокой реакционной способности триола и его ассоциатов наблюдается быстрое его расходование и образование микрогеля макрогеля в этих условиях не образуется вовсе (см. табл. 7 и 8), т. е. в этих условиях образуется исключительно неоднородная сетка. При повышении температуры или введении катализатора происходит нивелирование реакционной способности триола и оли-годиола, образуется более однородная в топологическом плане сетка и физико-механические показатели полимера возрастают (см. главу 2, 4 и 5). [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология