Молекула описание

Основная задача изучения реакционной способности молекул описание химической реакции, определение ее скорости и природы получающихся продуктов. Количественная оценка реакционной способности молекул основывается или на эмпирическом подходе с использованием корреляционных уравнений (типа уравнения Гаммета для органических молекул), Нли на квантовомеханических расче тах. [c.175]

В первой части настоящего обзора последовательно рассмотрены статистические данные о топологии органических кристаллических структур и их интерпретация на основе представлений о симметрии потенциальных функций, аппарат ван-дер-ваальсо-вых атомных радиусов и теория плотной упаковки молекул, описание межмолекулярных взаимодействий в атом-атомном приближении. Это дает возможность осветить три важных аспекта (три варианта) статической модели органического кристалла. Во второй части рассмотрены данные о динамике органических кристаллических структур (фононные спектры и тензоры среднеквадратичных смещений атомов и молекул), а также пути прямого расчета термодинамических функций органического кристаллического вещества. [c.136]

Информация о поверхностной кислотности методом оптической спектроскопии получена па основании данных исследований состояний гидроксильных групп и адсорбированных молекул па поверхностях катализаторов. В обоих видах исследований была использована инфракрасная область. Видимую и ультрафиолетовую области использовали при исследовании состояния адсорбированных молекул. Описание различных экспериментальных методов и общая интерпретация спектроскопических данных рассматривались в гл. 8 данной книги, и мы не будем возвращаться к этому вопросу. [c.393]

Рассмотренные примеры показывают, что метод МО успешно объясняет строение и свойства таких молекул, описание которых с помощью метода ВС встречает существенные затруднения. [c.150]

В гомологическом ряду углеводородов с увеличением числа углеродных атомов в молекуле описанная кривая 3 самовоспламенения (см. рис. 31), сохраняя свой общий вид, сдвигается в сторону более низких температур и давлений. Для данного же углеводорода периоды индукции самовоспламенения (время от момента помещения смеси в реакционный сосуд до момента взрыва) наименьшие в той области температур, которая соответствует верхнетемпературному пределу полуострова самовоспламенения. Повышение и снижение температуры приводит к увеличению периодов индукции. [c.86]

Для сложных реакций между молекулами описание кинетики усложняется и зависит от их вида. [c.193]

В качестве примеров в этих разделах использованы в основном двухатомные неорганические молекулы. Здесь изменение потенциальной энергии в зависимости от межъядерного расстояния описывается двухмерной потенциальной кривой, а ее реальная форма обычно известна для различных электронных состояний двухатомных молекул. Хотя те же основные принципы применимы и в фотохимии больших молекул, описание процессов в этом случае неизбежно более сложно и менее точно. Многоатомные органические и неорганические молекулы рассмотрены в последних разделах этой главы. [c.47]

Микроскопическая теория дисперсионных сил есть теория систем многих взаимодействующих молекул. Описание таких систем дает статистическая механика. [c.170]

В рамках термодинамики, если мы не интересуемся детальным механизмом процесса, а ограничиваемся рассмотрением начального и конечного состояний системы, можно сказать, что описанное выше устройство принадлежит к классу энтропийных машин . Существует два типа энтропийных машин. Машины первого типа способны создавать механический момент макроскопических компонентов устройства за счет кинетической энергии молекул. Описанное выше устройство относится именно к этому типу. Машины второго типа используют особые части конструкции, способные отбирать горячие частицы , кинетическая энергия которых достаточна для преодоления активационного барьера, стоящего на пути химического превращения. Механизм второго типа можно иллюстрировать примером электролизера и концентрационного гальванического элемента [1]. Таким образом, можно сказать, что оба типа энтропийных машин не используют непосредственно энтропийную часть свободной энергии системы, а превращают ее предварительно в энтальпийную. [c.84]

Характер диссоциации изогнутой трехатомной молекулы, описанный уравнением (14), однозначно соответствует начальной координате реакции симметрии В , т. е. асимметричному валентному колебанию. Основное состояние О3, диамагнитной молекулы с заполненной оболочкой, есть Таким образом, нужно, чтобы низколежащее возбужденное состояние относилось бы к типу В . К сожалению, низшее синглетное возбужденное состояние [c.28]

Смолы с большим числом поперечных связей образуют матрицу проницаемую только для самых малых растворенных молекул смолы же, имеющие небольшое число поперечных мостиков, обладают некоторой проницаемостью для более крупных молекул. Описание имеющихся в продаже смол приведено в табл. 7. Разделение всех обычных аминокислот при помощи ионообменных смол достигается проявлением колонок методами вытеснения или элюирования. Эти два различных метода обсуждаются раздельно. [c.59]

Описание молекулы в ТМО, в противоположность описанию ее в ТВС, дает возможность выяснить электронный спектр молекулы. (Описание включает молекулярные орбитали, не занятые электронами в невозбужденной молекуле. Эти орбитали позволяют судить о возможных переходах электрона при ее возбуждении.) [c.195]

Выводы ТВС хорошо согласуются с экспериментально выясненными свойствами молекул, структура которых позволяет электронную плотность связывающих электронных пар считать локализованной между парами атомов. К таким молекулам относятся все двухатомные молекулы с четным числом электронов (На, Сг, N2, Fa, ВеО, MgO и пр.) и множество других молекул (НаО, NH3, молекулы предельных и непредельных углеводородов и др.). Для этих молекул описание с точки зрения ТВС, во всяком случае в химии, предпочтительнее. Оно позволяет пользоваться удобным в химии понятием о валентности элементов и прочно вошедшими в химический обиход бутлеровскими структурными формулами. [c.195]

В этом разделе мы покажем, каким образом рассмотренные выше сложные структуры могут быть построены из более простых молекул. Описанный процесс замены одного атома другим неприемлем с химической точки зрения. Замещение в цепи, скажем, атома углерода атомом кислорода при обычных условиях практически невозможно. Аналогично, процесс построения макромолекул последовательным присоединением одного звена за другим в ходе химического процесса практически нецелесообразен. Поэтому было необходимо найти простые химические реакции, которые позволили бы все эти стадии проводить в одном реакционном сосуде и в относительно короткий период времени. [c.19]

Молекулы и кристаллы. Некоторые молекулярные конфигурации переходят естественным путем в кристаллические без какого-либо изменения характера связи. Если длина цепи цепных молекул, описанных на рис. 25, все больше возрастает, то различный характер насыщения концов цепей все больше теряет свое значение по сравнению с повторяемостью основного структурного мотива. Образование цепей само по себе обозначает возникновение одномерных кристаллических конфигураций обособленное положение концов цепи представляет таким образом только краевое явление, наблюдаемое у любого кристаллического образования конечной величины, так как кристаллический структурный принцип основан на бесконечном повторении. При этом наблюдаются новые явления симметрии, так как чем больше длина цепи, тем меньшую роль играет различное расстояние внутренних звеньев от ее концов. Если мы представим себе, что цепь сделалась бесконечно большой, то параллельные переносы могут оказаться новыми симметрическими преобразованиями плоскости, центры или оси симметрии отдельных структурных мотивов будут повторяться в виде параллельных семейств. В этом случае не имеет уже смысла, как на рис. 13, разграничивать или нумеровать отдельные Ап В, так как их химические свойства будут теперь совершенно одинаковы. Если кольцеобразный островной анион (рис. 136), например [c.239]

Конфигурация молекулы. Описание структуры [c.506]

Столкновения электронов с атомами, молекулами и ионами. Вопросы теории столкновений электронов с атомами и молекулами, описания методик экспериментов, а также конкретные экспериментальные и теоретические результаты подробно изложены в монографиях [1—9] и обзорах НО—20]. Там л е приводится обширная библиография оригинальных работ. Поэтому перейдем непосредственно к анализу достижений в экспериментальном и теоретическом исследовании данного вопроса. [c.58]

Спектроскопические исследования молекул воды в газообразном состоянии позволили сделать вывод о нелинейном их строении. Ядра атомов молекулы воды образуют равнобедренный треугольник с двумя протонами в основании и кислородом в вершине. Причем угол связи Н—О—Н для низшего колебательного уровня равен 105° 03, а межъядерные расстояния О—Н и Н—Н 0,9568 и 1,54 A [66,319] молекуле воды свойственен дипольный момент 1,86 D, но несмотря на это, при решении многих вопросов правильное истолкование свойств воды возможно только на основе изучения строения электронного облака ее молекулы. Описание молекулы воды в этом плане проводят при помощи электростатических моделей, моделей, [c.159]

Обычно для каждого межмолекулярного контакта (в том числе и для межмолекулярных водородных связей) в реферате указано, с какой именно из молекул ближайшего окружения образует этот контакт исходная молекула при этом используется рациональная система обозначения молекул, описанная выше . Если же такое указание отсутст- [c.10]

Как следует из определения, в выборе неканонических орбиталей имеется весьма большой произвол, и потому их можно подчинить дополнительным условиям так, чтобы получить орбитали наиболее удобного в рассматриваемой задаче вида. Например, можно построить такие неканонические орбитали, которые локализованы на отдельных атомах молекулы. Описание молекулы с помощью таких орбиталей соответствует интуитивному представлению о том, тао молекула состоит из атомов. При этом в точном расчете численные значения всех характеристик молекулы будут получаться такими же, как и при использовании канонических орбиталей, но интерпретащ1я полученных формул будет более простой и наглядной. Кроме того, во многих случаях облегчается сам расчет и проясняется возможность введения различных приближений. [c.92]

МО подчйняется следующим трем правилам 1) число МО равно общему числу исходных АО 2) количества связывающих и разрыхляющих МО равны между собой 3) число связывающих МО равно числу участвующих в образовании связи АО того атома, у которого их меньше (последнее правило, очевидно, относится лишь к гетероядерным молекулам, описанным в следующих параграфах). [c.120]

В молекулах, описанных до сих пор, образование простых ковалентных связей происходит таким образом, что каждый из атомов поставляет на образование связи по одному электрону и по одной орбитали. При образовании кратных ковалентных связей каждый атом также поставляет равное количество электронов и орбиталей. Однако в некоторых веществах с ковалентными связями соединяющиеся атомы поставляют на образование связей неодинаковое число электронов. При этом у одного атома должны иметься несвязывающие электроны, как, например, непо-деленная пара в молекуле КНз, а у другого — ва- [c.121]

КОЛЕБАНИЯ МОЛЕКУЛ, вид квантованного движения атомных ядер в молекуле, к-рое м. б. сопоставлено с рассматриваемыми в классич. механике колебаниями системы масс относительно положений равновесия при неподвижном центре тяжести системы и отсутствии вращат. момента. В простейшем случае двухатомной молекулы описание колебаний м. б. основано на рассмотрении гармонич. осциллятора, т. е. колеблющейся материальной точки с массой [c.265]

Структурная неравноценность атомов кислорода в молекулах описанного типа может проявиться в различии скоростей изотопного обмена кислорода в кислотах и солях. Однако исследование показало полную кинетическую равноценность всех атомов кисло рода, что указывает на симметричное расположение их в молекул лах/исследуемых соединений. Последнее, в свою очередь, означает, J общепринятые в настоящее время структурные формулы не 1 вечают действительности. [c.161]

При карбонизации реакционной смеси была выделена фениЛ пропиоловая кислота, что находится в соответствии с выщепри-веденным уравнением реакции. Другой тип расщепления связи кремний — углерод в азотсодержащей молекуле описан на стр. 348. [c.345]

Со стороны методологической такой подход к вопросу отображения химического строения молекул (описание его набором схем) открывает дорогу агностицизму и идеализму, так как каждая схема набора не отвечает реальным отношениям в молекуле, не вскрывает эти отношения, а является лишь мысленным образом, вводимым для формального- описания экспериментальных фактов. Действительное внутреннее строение молекулы остается непознаваемой вещью в себе . Таким образом, формальное описание молекулы набором схем по существу так же не отображает внутреннего строения молекулы, как и реакционные формулы теории типов Жерара, или резонансные структуры в теории резонанса и в корне противоречит взглядам А. М. Бутлерова и В.В.Мар-ковникова по этому вопросу. [c.41]

С точки зрения приготовления меченых молекул описанный метод действительно прост и быстр, и процесс протекает с отличным выходом. Тем ие ыенее перед использованием этого метода мы должны удостовериться, что более продолжительное облучение, необходимое для получения повышенных активностей, не изменяет вещества. [c.81]

Второе издание существенно отличается от первого. Переработке или дополнению подвергались почти все главы книги, В главу I включены новые параграфы Радиоактивность. Ядерные реакции , История открытия перр10дического закона и Значение периодического закспа . Глава II дополнена параграфами Основные характеристики молекул , Описание химической связи в методе молекуляр-иых орбиталей (МО) , Межмолекулярное взаимодействие и Металлическая связь . [c.4]

В гл. 1 предполагалось, что все электронные пары, находящиеся на данной валентной оболочке, эквивалентны друг другу независимо от того, являются ли они связывающими или несвязывающими. Предполагалось также, что если электронные пары связывающие, то этот факт никак не зависит от природы лиганда. На самом деле это не так, поэтому формы молекул, описанные в гл. 1, правильны лишь в первом приближении. Обычно имеются небольшие отклонения от предсказываемых величин, например валентные углы в молекулах МНз и Н2О равны 107,3 и 104,5° соответственно вместо предсказанного угла 109,5° в правильном тетраэдре. Валентный угол в молекуле С1Рз равен 87,5°, т. е. опять меньше, чем предсказываемое значение 90°. Эти отклонения от идеальных валентных углов являются следствием неэквивалентности связывающих и неподеленных электронных пар. Предсказания гл. 1 можно считать полностью справедливыми, только если все электронные пары связывающие и связь осуществляется с одинаковыми лигандами, как, например, в молекулах СН4 и 8Ре. Во всех остальных случаях, т. е. когда имеются кроме связывающих еще неподеленные пары или когда не все лиганды идентичны, наблюдаются отклонения от таких идеальных форм. Причиной указанных отклонений служат разная форма и размер облаков электронных пар на валентной оболочке и, следовательно, различный характер их взаимодействия. [c.52]

Тетрагалогениды олова в донорных растворителях могут координировать две донорные молекулы. Описанным методом установлено образование цис- и транс-форм смешанных комплексов [338]. Из данных ЯКР- Вг в тетрабромиде олова было установлено, что в диэтиловом эфире, диоксане, пиридине и диметилсульфоксиде образуются транскомплексы, тогда как цис-комплексы образуются в гексаметилфосфор-триамиде. Дальнейшее применение метода ЯКР-спектроскопии в этой области обещает дать новые результаты. [c.131]

Соответственно этим уравнениям не только -ветвь должна состоять из одной линии, но последовательное разделение вращательных линий в Р- и Д-ветвях должно быть постоянным и равным /г/4т1Мс во всех полосах. В действительности, как можно было предвидеть, ни одно из этих выражений не согласуется с экспериментальными наблюдениями -ветви состоят из ряда тесно расположенных линий, а расстояния между вращательными линиями ъ Р- ш Д-полосах изменяются от одной полосы к другой. Одна причина этого заключается в нежесткости молекулы, другая — во взаимодействии между вращением и колебаниями молекулы, описанном выше, для молекул типа симметричного волчка. Если Ду представляет собой частотное разделение вращательных линий, то [c.281]

Несколько ранее в статье А. А. Гринберга и А. И. Доброборской [39] подробно разбирался вопрос о взаимном влиянии групп во внутренней сфере комплексных молекул. Описанные в статье экспериментальные данные, с одной стороны, подтверждали теорию трансвлияния, а с другой, — показывали, что наряду с трансвлия-нпем нужно учитывать и другие факторы, оказывающие влияние на протекание процессов внутрисферного замещения. Была выска- [c.24]

Для тетраэдрических молекул описанный в 14.6 метод был несколько видоизменен. Казалось, что для этих веществ будет лучше совсем пренебречь силами взаимодействия между отдельными молекулами. Электростатические силы обусловлены притяжением анионов центральным катионом и взаимным оттаживанием анионов. Если г — расстояние анион-катион, то на основании геометрических соотношений в тетраэдре (см. Приложение IV) легко установить, что потенциал на молекулу равен — 12,33 e jr и постоянная Маделунга в этом случае равна 12,33 по сравнению с 1,748 в случае Na l. Приняв во внимание, что здесь четыре отталкивательных контакта между анионами вместо шести у Na l, мы получаем из тех же соображений,что и в 14. 6, что сумму радиусов, [c.326]

Внутримолекулярный вклад в значение энтропии для MgO, обусловленный составляющей возбужденных электронных состояний, равен при 3400° К 2.0839 эн. ед. Пренебрежение этой составляющей вносит достаточно большую погрешность в термодинамические величины. Метод вычисления термодинамических функций двухатомных г 130в с учетом возбужденных состояний их молекул описан в статье Гурвича и Коробова (1956). [c.178]

Основные принципы, относящиеся к каталитическим реакциям, можно было бы получить путем сочетания гипотезы Майерса [1], согласно которой совпадение частот определенных, сильных нормальных колебаний реагентов способствует протеканию реакции с экспериментальной методикой получения ИКтСпектров хемосорбированных молекул, описанной Эйшенсом и др. [2]. Но проблема становится практически неразрешимой, когда приходится определять частоты колебаний нескольких молекул на большом числе различных сорбентов. Отнесение частот колебаний даже для простых газообразных молекул представляет очень трудную задачу и без осложняющего взаимодействия с адсорбентом. Явно сильное колебание может оказаться неактивным в ИК-области, а в настоящее время нет методов определения Раман-спектров молекул, хемосорбированных на твердых веществах. Кроме того, если на поверхности образуется несколько частиц при хемосорбции одной молекулы, то концентрация канадой такой частицы, принимающей участие в реакции, мон ет быть ниже пределов чувствительности ИК-спектрометрии. Чтобы иметь возможность применить гипотезу Майерса к катализу, необходим метод определения частот нормальных колебаний всех частиц, образующихся в результате хемосорбции, по крайней мере всех реакционноспособных частиц. Теория промежуточных ионов, по-видимому, представляет такую возможность. Успешное ее применение можно оценить при сравнении катализаторов, предсказанных для данной реакции, с найденными экспериментальным путем. [c.399]