Коэффициенты поправки на размер молекулы

Формула Клапейрона являегся, по существу, математической моделью зависимости одного из свойств газа - мольного объема К от термодинамических параметров температуры и давления. В основе этого закона лежат представления об отсутствии межмолекулярных сил и размера молекул. В связи с неудовлетворительной адекватностью в качестве поправки к ней общепринято пользоваться трудно рассчитываемым коэффициентом РУ [c.13]

Применение уравнения Лиувилля к ансамблю функций распределения ведет к спстеме более высокого порядка. Обобщенное уравнение Больцмана можно получить из уравнений (236]. Используя результаты работы Н. Н. Боголюбова (236), авторы работы (237) получили выражения для коэффициентов переноса в виде разложения в ряд по плотности. Результаты исследования обсуждаются в [238, 239]. Влияние тройных столкновений на коэффициенты переноса рассматривается в [241—243]. В работе [244] обсуждены поправки к квантовомеханическому уравнению Больцмана, которое учитывает конечные размеры молекул, но 1 е учитывает влияние столкновений многих молекул. Более общее обсуждение квантовомеханического уравнения Больцмана дано в 245—252]. [c.293]

Если размер частицы сравним с длиной свободного пробега молекул газа (0,2 <с <2 мкм), то газовую среду уже нельзя рассматривать как сплошную она скользит по поверхности частицы. В этом случае в уравнение Стокса (3.11) вводится поправка Каннингема или коэффициент сопротивления Милликена [c.71]

Формула Клапейрона является, по существу, математической моделью зависимости одного из свойств газа - мольного объема V от термодинамических параметров температуры и давления. В основе этого закона лежат представления об отсутствии межмолекулярных сил и размера молекул. В связи с неудовлетворительной адекватностью в качестве поправки к ней общепринято пользоваться трудно рассчитьюаемым коэффициентом сжимаемости г = РУ/КТ, зависящим от химической природы реальных газов и от термодинамических параметров. [c.11]

Это соотношение по ряду причин оказывается слишком простым для адекватного описания реальных мембран. В нем не учитываются извилистость пор, глухие поры и разброс пор по радиусам. Если ввести коэффициент извилистости (который можно вычислить, воспользовавшись моделью плотно упакованных шаров) и стеричес-кий фактор (для учета того, что приближающаяся молекула может войти в пору в том случае, если она не удаляется в края поры), уравнение (15) можно с большей уверенностью использовать для описания реальных мембран. Но даже если введены поправки и учтена гетеропористость мемфаны, эта модель вязкого потока не описывает адекватно большинство результатов по ультрафильтрации. Модель предсказывает, что задерживание растворенного вещества не будет зависеть от давления или скорости потока, что противоречит экспериментальным наблюдениям, за исключением тех случаев, когда размеры частиц растворенного вещества резко отличаются от размера пор. Кроме того, значения радиусов пор, вычисленные по уравнению (15), изменяются, если эксперименты проводятся с различными растворенными веществами эти значения снижаются при увеличении размера частиц растворенного вещества. Вычисленные радиусы пор обычно гораздо больше радиуса молекул растворенного вещества, определенного по его плотности и молекулярной массе или по уравнению Эйнштейна - Стокса /21/. [c.140]

Жигер и Бен [66] произвели спектроскопическое исследование перекиси дейтерия для решения проблемы о выборе молекулярных размеров, совместимых с моментами инерции. Они использовали правило произведения Теллера— Редлиха [48], представляюш,ее собой безразмерное отнсшение между частным от деления фундаментальных частот двух изотопических молекул и произведением отношений их масс и моментов инерции и коэффициента симметрии. На основании этого они определили, что отношение /с//с=1Л2 и отношение /л/в//л в=2,11дх0,02, где индекс О обозначает момент инерции перекиси дейтерия. Первое из этих отношений сИс ие может считаться точным, поскольку оно вычислено из отношения частот для симметричных колебаний, часть которых наблюдалась лишь для жидкой фазы и требует введения поправки (величина последней еще не вполне известна). Значение дроби 1а1в/1а1в известно более точно, поскольку оно вычислено из частот, обнаруженных для паровой фазы, и содержит лишь небольшую поправку на использование фак- [c.281]

Когда средняя длина пробега газовых молекул соизмерима с размером частиц при расчете значения Д бр, вводится поправка Кенингема—Милликена. Поэтому приблизительно коэффициенты для частиц разного размера (для воздуха с температурой 20° С и рт= = 1000 кг/м ) следующие [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология