Жигер

Уменьшение частот в области 450—850 при переходе от жидкого состояния к кристаллическому Жигер н Харвей [70] объясняют уменьшением расстояний О — Н...0, т. е. уплотнением ОН-связей. [c.14]

При окислении водорода образуется и радикал НОг, что было экспериментально подтверждено масс-спектрометрическим методом в реакции Н2+О2 [46]. Более того, удалось выделить НОг и исследовать некоторые его термохимические свойства [47, 48]. Возможно, что этот радикал обусловливает некоторое поглощение в УФ-спектре. Согласно Тагирову [49], полоса с 1293,5 см- в ИК-спектре водородного пламени должна быть приписана радикалу НОг. Однако Жигер и Харвей [50] полагают, что эта полоса может быть связана с окислом азота. [c.125]

Инфракрасный спектр поглощения жидкой и твердой перекиси дейтерия исследовали Тейлор [3952] и Бейн и Жигер [624]. Эти исследования позволили определить основные частоты Уз, VI, Уз, Уд, а также ряд составных частот. [c.209]

Судя по спектрам Жигера и др. [c.113]

П. Жигер и А. Чин опубликовали сообщение [1] о существовании тройных соединений, образованных аммиаком, перекисью водорода и водой. Они провели изучение ликвидуса бедной аммиаком части сечения [c.80]

Имеющиеся у нас данные позволяют утверждать, что П. Жигер и А. Чин ошиблись аммиаком, перекисью водорода и водой не [c.80]

Причина ошибки П. Жигера и А. Чина становится понятной после рассмотрения триангуляции системы NHg—HjO—HjO. Соединение [c.81]

П. Жигер и А. Чин, работавшие в области содержания NHз до 20 вес.% [c.83]

КОГО основательного анализа спектров гидратированных ионов Н+ и 0Н , как это было сделано в работе [21]. После того, как М. Фальк и П. Жигер в 1957 г. [17] обнаружили в ИК-спектре водного раствора H I полосы 1200, 1700 и 2900 см (ср. рис. 1), их отнесение к иону Н3О+ казалось естественным. Однако получить спектр КР иона гидроксония, аналогичный спектру в работе [21], не удавалось [15, 16, 19, 23]. Более того, обнаруженные в [c.176]

DaO. Молекула D2O, как и молекула Н2О, относится к классу симметрии Сг ,. Колебательно-вращательный спектр поглощения паров D2O на приборах с большой дисперсией исследовали Баркер и Слейтер [639], Дикки с сотрудниками [1331—1334], Иннес, Кросс и Жигер [2178], Бенедикт, Гайлар и Плайлер [725, 727]. Анализ вращательной структуры наблюдавшихся полос позволил определить уровни энергии молекулы D2O в колебательных состояниях (ООО), (010), (100), (001), (011), (021), (200), (101), (210), (111), (300), (201). Наиболее обширное исследование полос D2O было выполнено Бенедиктом, Гайларом и Плайлером [725, 727], получившими спектр поглощения паров D2O в области длин волн от 1,25 до [c.204]

Стабильная гош-конфигурация молекулы Н2О2 принадлежит к точечной группе симметрии Сг и, в соответствии с этим, молекула имеет шесть невырожденных основных частот колебаний, активных как в инфракрасном спектре, так и в спектре комбинационного рассеяния. Частоты симметричных колебаний класса А, VI, V2, vз и V4 соответствуют растяжению связей О — Н (VI), деформации угла О — О — Н (v2), растяжению связи О — О (vз) и кручению групп ОН вокруг связи О — О (v4). Частоты антисимметричных колебаний и Vв соответствуют растяжению связей О—Н (v6) и деформации угла О—О — H(Vв). Инфракрасный спектр поглощения паров перекиси водорода исследовали Бэйли и Гордон [616] (770— 4000 см ), Замуолт и Жигер [4392] (835—1340 см.- ), Жигер [1729] (665—5000 сж ), Жигер и Бейн [1732, 624] (400—6650 см ) и Чин и Жигер [1098а [c.207]

Инфракрасный спектр поглощения паров ОзОз изучен Бейном и Жигером [1732, 6241 в области от 400 до 5000 Этими авторами были определены основные частоты колебаний 3 (ненадежно), V6 и Vв, а также составные частоты vз и VI + Для полосы V5 им удалось исследовать вращательную структуру. [c.209]

НО2. Прямое экспериментальное доказательство существования радикала НО2 впервые было получено Робертсоном [3452, 346] и Фонером и Хадсоном [1574], которые выполнили масс-спектрометрические исследования диссоциативной ионизации Н2О2 методом электронного удара Были предприняты также попытки получить спектр радикала НО2 (см. [1740, 1731, 405, 1069]). Однако ни одна из них не может быть признана успешной. Одно время предполагалось [1740, 1731], что полоса при 1305 наблюдавшаяся в спектре поглощения конденсированных продуктов диссоциации Н2О и D2O, принадлежит радикалу НО2. Однако в дальнейшем Жигер и Харви [1733] показали, что эта полоса принадлежит окислам азота, образующимся при диссоциации паров воды в электрическом разряде [c.211]

Частоты основных колебаний НОг, приведенные в табл. 39 и применяемые в Справочнике, рассчитаны по уравнениям (П4.27), принимая силовые постоянные НОг равными соответствующим силовым постоянным молекулы перекиси водорода, найденным в работах Жигера и Бейна [1732] и Хирота [2079]. Возможная погрешность вычисленных таким образом частот колебаний НОг может составлять 10—15%. [c.212]

Расчеты термодинамических функций Н2О2, выполненные Микли [2898], основаны на неправильной интерпретации колебательного спектра Н2О2, предложенной Бэйли и Гордоном [616], и поэтому ошибочны. Неверны также значения термодинамических функций Н2О2, вычисленные Жигером [1728], который, принимая а = 2 и п = 2, не учел поправочный член/ 1п в уравнениях для расчета Фг и 8°т [см. уравнения (П.236) и (П.237)]. [c.226]

Жигер, Лю, Дагдейл и Моррисон [1737] вычислили термодинамические функции Н.3О2, аппроксимируя потенциальную кривую косинусоидальной функцией с одним минимумом (тг = 1) и принимая Уд = ЗЪОО кал /моль. Различие между значениями Фг при Т = 298,15 1000 и 1500° К, приведенными в работе [1737] и в табл. 16 (II), составляет соответственно 0,62 0,01 и 0,07 кал/моль-град. Большие расхождения при низких температурах обусловлены тем, что при аппроксимации потенциальной кривой функцией с одним минимумом наиболее приближенно описывается нижняя часть потенциальной кривой (см. рис. 8), форма которой оказывает значительное влияние на величины термодинамических функций при этих температурах. [c.226]

В дальнейшем Жигер и Лю [1736] вновь выполнили расчет термодинамических функций Н2О2, принимая п = 2 аналогично тому, как это было сделано в настоящем Справочнике. Небольшие различия в значениях термодинамических функций, приведенных в работе [1736] и табл. 16 (II), обусловлены главным образом некоторыми различиями в принятых значениях молекулярных постоянных. [c.226]

Молекула N2H4, имеющая гош-конфигурацию, принадлежит к точечной группе Са и должна иметь 12 невырожденных частот колебаний, активных как в инфракрасном спектре, так и в спектре комбинационного рассеяния. Известно большое число работ, посвященных исследованию спектра комбинационного рассеяния в твердом и жидком состояниях [2166, 2167, 2317, 1829, 4123, 3903], а также инфракрасного спектра в твердом, жидком и газообразном состояниях [2254, 1609, 1607, 263, 264, 4123, 1735, 4351. Однако отнесение основных частот гидразина, данное различными авторами (см., например, [1607, 1735, 3667, 4350]), во многом неоднозначно. В настоящем Справочнике принимается отнесение частот, сделанное Ямагути [4350] на основании выполненного ею анализа нормальных колебаний молекулы гидразина. Рекомендованные Ямагути и приведенные в табл. 108 значения основных частот в основном найдены Жигером и Лю [1735] в результате исследования инфракрасного спектра N2H4 в газообразном, твердом и жидком состояниях в области 750-6500 СЛ1-1. [c.377]

Вода. Жигер и Харвей опубликовали превосходный обзор исследований ИК-спектров и спектров КР жидкой и твердой Н2О и ВгО [757] (см. также [1095, 1535а]). Либрационному колебанию во льду и жидкой Н2О приписывают в этих спектрах полосы, частоты которых находятся в интервале 450—780 см . Жигер и Харвей заново измерили спектр поглощения и получили результаты, приведенные в табл. 37. Полоса поглощения в этой области широкая (согласно неопубликованным данным Циммерманна и Пиментела по спектру льда = 150 ж" ) и более интенсивная, чем полоса деформационного колебания при 1600 см" как в жидкой, так и в твердой фазе. Ширина полосы жидкой воды, по-видимому, зависит от метода изучения. Плайлер и Аквиста сообщили, что слой, толщина которого равна примерно 0,005 мм, полностью поглощает в области 250—1000 см [c.113]

С другой стороны, изменение частоты V,, происходящее при кристаллизации жидкой воды, Жигер и Харвей [757] объясняют уплотнением Н-связей (уменьшением расстояния О — Н...0) . Это соображение позволяет надеяться, что температурный ход полосы V льда, возможно, будет коррелировать с изменением других параметров, характеризующих кристаллическую решетку. В обзорной статье Лонсдейл [1257а] указано, что при понижении температуры от О до —180° расстояние О...О систематически уменьшается от 2,765 до 2,741 А, Таким образом, уменьшение длины Н-связи на 1% сопровождается увеличением частоты V на 5%. [c.113]

Вода. Низкочастотные колебания воды изучали многие авторы. Обзоры работ по спектрам комбинационного рассеяния составили Хиббен (до 1939 г.) [916] и позже Жигер и Харвей [757] (см. также [1535а]). Частоты ниже 1000 приведены в табл. 41. Полоса 800 была рассмотрена в разд. 3.4.2. [c.119]

Двуокись серы при 95° К имеет кристаллическую структуру lv с двумя молекулами на элементарную ячейку (орторомбическая система). В такой структуре молекулы SO2 занимают положения симметрии Сг. Основные колебания vi(ai) и V2(ai) дают лишь одну компоненту, активную в инфракрасном спектре, в то время как основное колебание vsibi) расшепляется кристаллическим полем на две компоненты, причем обе они активны в инфракрасном спектре. Вииср к Никсон [118] измерили пропускание SO2 в твердом состоянии в инфракрасной области при 93° К. Их результаты находятся в согласии с результатами спектральных работ, выполненных Жигером и Фальком [119] (табл. 9). [c.44]

Стандартная энтропия хлорной кислоты в состоянии идеального газа, рассчитанная Жигером и Савуа [66] (уточненную величину см. в работе [2]), по спектральным и структурным данным, составляет 70,5 кал моль-град. [c.26]

Инфракрасный спектр поглощения безводной хлорной кис лоты был впервые опубликован в 1962 г. Жигером и Савуа [2]. Они исследовали газообразную, жидкую и твердую НСЮ4, а также газообразную и твердую дейтерированную хлорную кислоту, содержавшую 80—85% ВС104. [c.33]

В табл. 21 приведены инфракрасные спектры безводной хлорной кислоты, полученные Жигером и Савуа. Можно видеть, что нет принципиальной разницы в наборе частот у кислоты в газообразном и конденсированном состояниях. Это позволяет отвергнуть представление Ганча относительно самоионизации и образования ацидосоли в жидкой кислоте [9]. И жидкая, и газообразная, и твердая кислоты состоят из ковалентных молекул НОСЮз с симметрией С . [c.33]

Прямым указанием на образование водородных связей может служить изменение частоты валентного колебания гидроксильной группы при переходе от газа к жидкости. Путем исследования инфракрасных спектров хлорной кислоты в области 3600 — 2600 м Щукарев, Андреев и Баличева [3, 11] обнаружили, что максимум поглошения валентного колебания связи O—Н смещается от 3560 м в газообразной кислоте к 3390 м в жидкой H IO4. Эмпирически найденная пропорциональность между величиной смещения Av — газ — Va И ПрОЧНОСТЬЮ ВОДОрОДНОЙ связи позволила оценить энергию связи двух молекул H IO4. По данным Щукарева и др. [3], а также Жигера и Савуа [2], эта величина составляет 3 ккал. Силовая постоянная связи О—Н з жидкой кислоте F = 6,4-I0 5, длина связи О—Н 0,997 А [3], среднее расстояние между двумя атомами кислорода, связанными водородной связью, равно 2,85 А [2]. [c.35]

Савуа и Жигер [21] сняли инфракрасный спектр твердого моногидрата в интервале от 100 до 700 сж при температурах 25 и —180° С. Полосу поглощения 265 они отнесли к либрации [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология