Частоты фундаментальные

Мы предполагаем здесь систематически изложить методы вычисления фундаментальных колебаний кристаллов, определения их симметрии, изучения их взаимодействий с электромагнитным излучением и установления правил отбора, которым они подчиняются. Частоты фундаментальных колебаний необходимы для определения спектра упругих частот кристалла. Этот спектр, найденный либо теоретически, либо экспериментально, служит основой для интерпретации эффектов высшего порядка как при поглощении, так и при рассеянии. [c.10]

Как видно, первая полоса в спектре имеет частоту, близкую к предсказываемой теорией гармонических колебаний со . Она и наиболее яркая, так как это наиболее вероятный переход. Ее называют основной частотой, фундаментальной частотой или основным тоном по аналогии с акустикой. Вторую, третью и другие частоты называют обертонами. Интенсивность последовательно спадает с ростом о. Разность частот между двумя соседними полосами уменьшается и все они сходятся к частоте Мтах, отвечающей v ax- Из (48.9) следует [c.162]

Обычно присутствующие в кристаллах изотопные молекулы в некотором смысле могут вести себя как примеси. Динамика случайным образом неупорядоченной бинарной решетки рассмотрена в работе [109]. Когда концентрацию изотопной примеси можно контролировать, ее присутствие может служить хорошим инструментом для изучения структуры кристалла и динамики решетки. Напрнмер, при замещении в молекуле атома водорода на дейтерий частоты фундаментальных колебаний, связанных с движением этого атома, сильно смещаются. Если концентрация изотопозамещенных молекул мала, то эти молекулы изолированы в матрице решетки и эффекты взаимодействия малы из-за [c.397]

На рис. 5.5 представлены колебательные уровни молекулы СО2, имеющие отношение к работе таких лазеров, в частности, с накачкой в относящейся к составному колебанию горячей полосе поглощения 2va—>-V3, или 02 0—00°1, около 9,6 мкм [69] (частоты фундаментальных колебаний СО2 vi 1388, V2 668 и -з 2352 см колебательные уровни обозначены квантовыми числами Vi, и[ и vs, соответствующими этим частотам число I ха- [c.179]

Наблюдаемое общее число частот фундаментальных колебаний нитрогрупп в колебательных спектрах и число поляризованных линий в КР-спектрах в области валентных колебаний нитрогрупп (табл. 41) убедительно устанавливают отсутствие вырождения или, иначе говоря, отсутствие оси третьего порядка в реальной конфигурации аниона тринитрометана [88]. Это означает, что нитрогруппы тринитрометильного аниона пространственно неравноценны и спектры следует интерпретировать на основе моделей симметрии Сг или Сг. Эти две модели представляют собой структуры с плоским фрагментом С (N02)2, относительно которого третья нитрогруппа развернута на угол либо 90° (симметрия Сг ) либо <90° (симметрия Сг). [c.369]

К настоящему времени описаны, главным образом Вудвор-дом и сотрудниками, спектры КР большого числа четырех- и шестикоординированных галогенидных комплексов металлов. Эти ионы относятся обычно к точечным группам высокой симметрии Тл, или Он, поэтому для изучения колебаний необходимо использовать как КР-, так и ИК-спектры. Частоты фундаментальных колебаний таких комплексов табулированы некоторыми авторами [1, 3, 248, 249], позднее был опубликован полный обзор по колебаниям металл—галоген [250]. Эти данные полезны для сравнения характера и прочности связей металл— лиганд. В случае тетраэдрических, плоских квадратных и октаэдрических комплексов простая замена лигандов приводит к смещению частоты полносимметричного валентного колебания. В приближении простого валентного силового поля силовая постоянная связи металл—лиганд может быть оценена из этой единственной частоты и использована для установления характера связи в различных ионах [251]. [c.61]

Решением любого такого уравнения является синусоидальное движение с определенной частотой со = амплитуда и фаза которого зависят от начальных условий. Координаты Q — это нормальные координаты системы, а со — частоты фундаментальных колебаний. [c.60]

Колебательные моды при нулевом волновом векторе особенно важны для интерпретации спектров комбинационного рассеяния и спектров инфракрасного поглощения кристаллов. [Подробнее об этом будет сказано ниже при анализе механизмов рассеяния и поглощения света (гл. 8).] По этой причине их называют фундаментальными колебательными модами, а их частоты — фундаментальными частотами. Соответствующие нормальные координаты Qr(0) называются фундаментальными нормальными координатами. В гл. 3, 4, г уже было показано, что, участвуя в фундаментальных колебаниях, все конгруэнтные атомы совершают в фазе одинаковые перемещения. Следовательно, для того чтобы определить фундаментальные колебания, достаточно проанализировать колебания атомов примитивной ячейки. [c.115]

Горниг [162] оспаривал основное предположение работы [50], что те.мпературная зависимость формы ИК-полосы около частот 8000 с.м - связана с изменением концентрации различных типов молекул воды, и утверждал, что если сушествуют три различных типа молекул воды, наличие которых обусловливает структуру сложной полосы спектра, то их присутствие должно также приводить к сходной структуре несвязанных фундаментальных валентных полос. Поскольку эти полосы не показывают подобную структуру (см. п. 4.7.2), температурная зависимость поглощения вблизи 8000 см почти наверняка нмеет несколько иное происхождение. Наиболее вероятное объяснение в том, что нагревание сдвигает частоты фундаментальных. мод, а эти сдвиги в свою очередь изменяют резонанс Ферми между перекрывающимися обертонами и сложными полосами в этой области спектра. [c.250]

На фиг. 6.7 показана близкая к началу координат часть фиг. 3.2, соответствующая малым значениям я и а. На ней изображено также начало акустических и оптических ветвей Ме(ч) и показана зависимость со (о) для световых волн, представляющая собой прямую со = ио (пунктир). В силу того что и К, эта прямая близка к вертикали. Частота колебания со почти равна частоте фундаментального колебания кристалла соо (при 7 = 0), а именно Ое = (Оо —е. Рассеянное излучение содержит [c.155]

Фундаментальные частоты Фундаментальные частоты [c.18]

Рис. 7.6. Частотная зависимость диэлектрической проницаемости диэлектрика с электронной поляризацией в окрестности частоты фундаментальной дисперсии в ультрафиолетовой области спектра. Случай а — без учета, б — с учетом затухания электромагнитных волн в диэлектрике

Из колебательных спектров можно получи уь информацию о качественном и количественном составе образца. Опорными данными являются число, частота, и интенсивность фундаментальных колебаний, наблюдаемых главным образом в среднем ИК-диапазоне. Обертоны, проявляющиеся с частотой, приблизительно в два раза большей, чем частота фундаментальных полос, имеют особенное значение для количественного анализа в ближней ИК-области, но мы не будем останавливаться псдробно па этом вопросе. [c.185]

Частоты фундаментальных колебаний кристалла Ы281205, активных в ИК-спектре, и их отнесение к колебаниям кремнекислородного слоя (область выше 400 см 1) [c.124]

Величина х называется коэффициентом ангармонично- ти. Коэффициент х легко найти экспериментально, если известны частота фундаментального колебания V и частота первого обертона Уь Действительно, из (15.15) лмеем [c.285]

Экспериментальному исследованию и теоретической интерпретации ИК-спектров винилфторида в литературе уделено достаточно льшое внимание. Определение силовых постоянных его молекул [34], использование при изучении ИК-спектров наряду с обычными образцами и дейтерированных, а также других вииилгалогенидов [35], применение обобщенных нормальных координат позволили вычислить частоты фундаментальных колебаний бинилфторида [36, 37] и сделать правильные отнесения экспериментально найденных частот. [c.61]

Согласно (7.45), вэл должна устремляться в бесконечность при частоте падающей на кристалл электромагнитной волны и и о (частота фундаментальной дисперсии в УФ диапазоне). Однако всегда существует поглощение электромагнитных волн, благодаря чему реальная дисперсионная зависимость е = /(со) ближе к случаю рис. 7.66. На частотах, много больщих, чем соо, диэлектрическая пронипаемость вэл и, следовательно, показатель преломления, стремятся к постоянному значению, равному 1, что соответствует отсутствию преломления в кристаллах электромагнитных волн рентгеновского и 7-излучений. [c.154]

Полный набор частот фундаментальных колебаний H2 ISIH3 и H2 I8ID3 представлен в табл. 4. Предлагается новое значение частоты маятникового колебания метиленовой группы в спектре дей-терированного соединения - 767 вместо 844 см , предложенного в [3]. Отметим также весьма сложный характер форм колебаний в области 600-800 см , что практически делает невозможным точное отнесение ряда частот, а позволяет [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология