Коэффициент симметрии

Вращательная составляющая суммы состояния — функция момента инерции молекулы, температуры и коэффициента симметрии [c.24]

Вращательная сумма по состояниям является функцией молекулярных констант момента инерции, коэффициента симметрии молекулы и температуры как параметра состояния системы. Тогда [c.30]

Величина а является коэффициентом симметрии для энергетического порога при переходе она называется также коэффициентом перехода и составляет около 0,5. На рис. 2,4 для получения более четкого различия между прямыми принято значение а = 7з. Для лучшей наглядности для плотностей тока /о, Од и О приняты целочисленные показатели степени при е и перенапряжение т) отложено безразмерно. Тангенсы углов наклона кривых в натурально-логарифмической системе координат [c.55]

Коэффициент симметрии Универсальный параметр [c.209]

Коэффициент симметрии вводится в том случае, если все ароматические ядра в основной цепи замещены в пара-положении. [c.209]

Если в реакции принимают участие обе сталкивающиеся молекулы, то коэффициент симметрии = 1 независимо от того, сталкиваются различные или одинаковые молекулы, так как если реагируют одинаковые молекулы, то, хотя 012 = 2, скорость реакции пропорциональна удвоенному числу столкновений, [c.42]

Энергия активации, т. е. минимальное значение энергии, необходимое для преодоления отталкивания электронных облаков реагирующих молекул, — величина постоянная для данной реак-дии. Теплота активации, строго говоря, является функцией температуры. Однако у большинства реакций энергия активации велика, и поэтому разница между энергией и теплотой активации не превышает 1—2%. Число активных столкновений, т. е. скорость реакции, можно вычислить по формулам (II, 6 и II, 7). Если обе сталкивающиеся молекулы реагируют (коэффициент симметрии 012 равен единице), из уравнений (II, 6) и (И, 7) по--лучаем [c.45]

Тогда введя коэффициент симметрии чтобы дважды не учитывать столкновения одного и того же типа, для общего числа столкновений в жидкости получим [c.300]

По этой причине коэффициент переноса часто называют коэффициентом симметрии. [c.223]

В отечественной литературе эта величина называется коэффициентом переноса и обозначается буквой а буквой р обозначают коэффициент переноса обратной реакции, причем а + Р = 1. Принятое авторами деление на коэффициент симметрии и коэффициент переноса сейчас не используется- — Прим. ред. [c.100]

Чтобы объяснить механизм электродной реакции, необходимо, во-первых, знать химические особенности реакции, число участвующих в ней электронов и состав раствора. Во-вторых, из тафелевского наклона (см. активационное перенапряжение) следует определить коэффициент переноса а. Для простого электронного переноса он равен коэффициенту симметрии 3, но в более общем случае коэффициент а равен коэффициенту (3, умноженному на число электронов, участвующих в реакции, и зависит от других параметров суммарного процесса. Для определения порядка реакции по каждому компоненту раствора изменяют поочередно концентрацию каждого компонента и наблюдают за изменением плотности тока при постоянном потенциале. Кроме того, чтобы идентифицировать стадии суммарного электродного процесса, можно рассматривать, как и при изучении кинетики обычных химических реакций, изотоп- [c.103]

Основные методы исследования реакции разряда водорода описаны в статье механизмы электродных реакций (см.). К ним прежде всего относится построение поляризационных кривых Г]—lg/, которые дают значение тафелевского наклона Ь и, следовательно, коэффициент переноса а, так как в=2,303 ЯТ /а =0,059/а (см. активационное перенапряжение). Если скорость процесса выделения водорода определяется стадией разряда протона, то а будет представлять собой коэффициент симметрии р, и если а 0,5, то Ь будет иметь значение 0,118 (найдено для таких металлов, как ртуть). [c.178]

Коэффициенты а и Р в электрохимической литературе часто называются коэффициентами переноса (через двойной слой) или коэффициентами симметрии, [c.99]

Молекуляр- ные орбитали Коэффициенты симметрии орбиталей Энергия, э [c.168]

Диполь-дипольное взаимодействие Водородная связь в ароматических полиамидах Коэффициент симметрии [c.264]

Таблица II 1. Сопоставление эффективности различных фторопластовых носителей по ВЭТТ, коэффициенту симметрии Лд и критерию разделения К

Массив А1 [1 КР] — коэффициенты симметрии в (5,1), сначала для всех СО первого представления, затем для СО второго представления и т. д. [c.114]

Каждый ассоциат В имеет по меньшей мере п центров, по которым может присоединиться молекула НА. Если обозначить символом Р константу равновесия реакции присоединения молекулы НА к заданному центру, а символами а — коэффициент симметрии и Wnl — статистический фактор, то, считая центры присоединения энергетически эквивалентными, получим [c.38]

Для крупных ассоциатов в связи с тем, что ступенчатые константы их образования не зависят от номера ступени [12], обменные центры можно считать энергетически эквивалентными. В этом случае величина Кщ на основе статистического рассмотрения может быть выражена через константу р равновесия реакции присоединения частицы М к заданному обменному центру и коэффициент симметрии ог [c.39]

Таким образом, чтобы получить вековое уравнение в естественных координатах, необходимо задаться в выражении для потенциальной энергии определенными коэффициентами кц, умножить их, согласно (П4.18), на соответствующие коэффициенты Ац (используя таблицу кинематических коэффициентов) и из полученных коэффициентов Dij составить определитель (П4.20). Для молекул, содержащих большее число атомов, порядок определителя оказывается высоким, а решение уравнения (П4.20) чрезвычайно сложным. Поэтому существенным моментом будет понижение порядка векового определителя. Это достигается введением координат симметрии (подробнеесм. [152, 4292, 4293, 128,77, 185]). При введении координат симметрии вековой определитель распадается на несколько определителей низших порядков. Координаты симметрии представляют собой промежуточное звено между естественными и нормальными координатами. Ельяшевичем [128, 185] были даны таблицы коэффициентов симметрии для некоторых точечных групп,которые дают возможность легко перейти от естественных координат к координатам симметрии, что существенно облегчает решение задачи. [c.976]

Здесь V) и 2 — число молекул первого и второго сорта, заключенных в единице объема О12 — коэффициент симметрии, 012 = 2, если молекулы одинаковые, и СТ12 = 1, если молекулы не тождественны Г12 — сумма радиусов сталкивающихся частиц , и — приведенная масса [c.39]

Жигер и Бен [66] произвели спектроскопическое исследование перекиси дейтерия для решения проблемы о выборе молекулярных размеров, совместимых с моментами инерции. Они использовали правило произведения Теллера— Редлиха [48], представляюш,ее собой безразмерное отнсшение между частным от деления фундаментальных частот двух изотопических молекул и произведением отношений их масс и моментов инерции и коэффициента симметрии. На основании этого они определили, что отношение /с//с=1Л2 и отношение /л/в//л в=2,11дх0,02, где индекс О обозначает момент инерции перекиси дейтерия. Первое из этих отношений сИс ие может считаться точным, поскольку оно вычислено из отношения частот для симметричных колебаний, часть которых наблюдалась лишь для жидкой фазы и требует введения поправки (величина последней еще не вполне известна). Значение дроби 1а1в/1а1в известно более точно, поскольку оно вычислено из частот, обнаруженных для паровой фазы, и содержит лишь небольшую поправку на использование фак- [c.281]

Однако в действительности, как только составлена электродная система, на границе раздела сразу же возникает потенциал, который возрастает до тех пор, пока не уравняются скорости обоих противоположных процессов к п HgO А (Н20) + и не установится равновесие. В этом случае возникает равновесная разность потенциалов 0° и нужно учитывать соответствующий электрический вклад в энергию системы. На левой части приведенного уравнения окислительно-восстановительной реакции это сказывается слабо, поскольку в ней фигурируют нейтральные компоненты. Энергия же электрона изменяется на 0° (или Haf0° в пересчете на один моль). Эту энергию необходимо добавить к энергии частиц, фигурирующих в правой части уравнения реакции. Если принять приближенно, что при переходе через двойной слой энергия изменяется линейно с расстоянием, то линия Л В на рис. М. 6 должна сместиться вверх на расстояние, соответствующее величине и занять положение D. Таким образом, энергия активации изменится на величину, соответствующую разности высот BF и G. Эта величина меньше Рф"", и изменение энергии активации можно записать в виде —(5 0°, где множитель р называется коэффициентом симметрии. Анализ диаграммы показывает, что р зависит от величины углов между линиями АВ vi HD и горизонталью. Если эти углы равны, то Р = 2, экспериментально полученные данные весьма близки к этому значению. Естественно, что в понижении энергии активации участвует не вся разность потенциалов, а лишь часть ее, причем именно та, которую [c.100]

Для анализа влияния изото(пного замещения водорода на дейтерий (или тритий) на скорость процесса мы воспользуемся выражениями (Д.16) и (Д.П) для вероятности перехода IV. Очевидно, что замена Н на изотоп явно окажется прежде всего на величине третьего члена в уравнении (Д.16) через посредство частоты колебаний 2. Кроме того, в соответствии с уравнением (Д.17) изотопное замещение приведет к изменению коэффициента симметрии а. Наконец, эффективное расстояние переноса дейтерона (тритона) Агп, т может быть иным, чем Агн- Физически это связано с тем, что фактор туннелирования а более тяжелого изотопа сильнее изменяется с расстоянием Аг, чем более легкого. Поэтому и оптимальное [c.373]

Здесь г — номер СО Ф — АО, принадлежащая атому а — коэффициенты разложения СО по базису АО (коэффициенты симметрии). В случае комплексов с группой симметрии или Т,1 вид разложений (5.1) для СО, преобразующихся по неприводимым представлениям, дан, например, в [14, 106]. СО Xi считаются нормированными в пренебрежении лиганд-лигандным перекрыва- [c.110]

Смотреть страницы где упоминается термин Коэффициент симметрии: [c.24] [c.27] [c.24] [c.27] [c.34] [c.50] [c.554] [c.10] [c.120] [c.120] [c.195] [c.178] [c.55] [c.361] [c.369] [c.93] [c.94] [c.179] [c.343] [c.343] [c.345] [c.24] [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология