Молекулярные размеры

Характер изменения теплофизических свойств полимеров существенно зависит от наличия у них пустот молекулярных размеров (свободного объема). В частности, переход полимеров в стеклообразное состояние происходит лишь при достижении определенного минимального свободного объема. С другой стороны, потерю подвижности участков макромолекул при охлаждении полимера можно связать с возникновением достаточно большого числа межмолекулярных связей. Выше области размягчения, где структуру полимера можно считать равновесной, изменение объема у всех образцов происходит по единой равновесной кривой. Таким образом, при нагревании полимера характер изменения [c.265]

Селективность процесса разделения бинарной смеси в пористых сорбционно-диффузионных мембранах, определяемую в первом приближении идеальным фактором разделения, можно исследовать на основе уравнения проницаемости (2.63) с привлечением соотношений (2.38), (2.53), (2.66) и (2.68), связывающих феноменологические характеристики О,", Di и a ij с молекулярными параметрами газов (Ми ац, е,-, ). Очевидно, увеличение молекулярных размеров и параметров парного [c.65]

Адсорбенты типа молекулярных сит — кристаллические вещества, кристаллы которых пронизаны порами молекулярных размеров. Особенность данных адсорбентов — однотипность размера [c.163]

Только бесцветный продукт и экстракт исследовались и фракционировались перегонкой и экстракцией. При фракционной перегонке в высоком вакууме было выделено большое число фракций с постоянной температурой кипения. Эти фракции были подвергнуты экстракции для получения более узких однородных фракций. В качестве растворителя для бесцветного продукта применялся ацетон (с добавлением воды для более растворимых фракций) и для фракций экстракта метилцианид (с добавлением ацетона для менее растворимых фракций). Каждая конечная однородная фракция составляла 40000 часть сырой нефти Понка и состояла из углеводородов одинаковых молекулярных размеров и типов. [c.31]

Понятие о канале применимо к колшлексам тиомочевины, как и комплексам мочевины. Однако вследствие большего размера атома серы в тио-мочевине сравнительно с размерами кислорода в мочевине канал имеет большее поперечное сечение. Постоянные ячеек комплексов тиомочевины, бо-видимому, меняются в зависимости от природы комплексообразующей молекулы, в результате чего будут изменяться и размеры канала. Опубликованные данные рентгеноструктурных анализов комплексов тиомочевины недостаточны для надежного вычисления размеров капала. Метод, использованный Шисслером [15] для измерения молекулярных размеров моделей углеводородов, способных и не способных к комплексообразованию, по-видимому, наиболее пригоден для измерения поперечных размеров каналов комплексов тиомочевины, которые, вероятно, должны быть порядка 5,8 [c.215]

Следует отметить, что при полимеризации в растворе катализатор не всегда диспергирован до молекулярных размеров многие из катализаторов, используемых в растворной полимеризации, являются гетерогенными и содержат частицы, имеющие размеры [c.55]

Если адсорбция ацетилена из газообразного воздуха обычными твердыми адсорбентами эффективна только при низких температурах, то на новых адсорбентах с порами молекулярных размеров этот процесс достаточно эффективен и при положительных температурах. [c.119]

Экстраполяция ширины зазора h до /iq (молекулярных размеров) позволяет оценить энергию сцепления в контакте w, = [c.305]

И, наконец, еще один класс сред, в которых пространственная дисперсия может играть значительную роль, — это ассоциированные жидкости, к которым, как известно, относится и вода. Хотя молекулы воды быстро и часто меняют своих партнеров по водородным связям , в каждый момент времени любая молекула воды связана с большим числом ближних и не очень ближних молекул [434]. Очевидно, что ориентация электрического диполя молекулы воды будет зависеть не только от значения электрического поля в этой точке, но также и от ориентации связанных с ней молекул воды. Так как ориентация последних, в свою очередь, зависит от напряженности электрического поля в тех точках пространства среды, где они располагаются, то теперь радиус спадения ядра К г, г ) существенно превосходит атомно-молекулярные размеры и определяется характерной длиной цепочки водородных связей в воде ( o 0,5-f-l нм) [433]. [c.154]

Особенностью механики гетерофазных сред является то, что составляющие в смеси присутствуют в виде макроскопических (по отношению к молекулярным размерам) включений и среды, окружающей эти включения, так что многие механические и термодинамические свойства -й фазы ( = 1,2,. . ., т) не зависят непосредственно от присутствия других фаз. Однако деформация каждой фазы, обусловливающая ее состояние и реакцию, определяется не только смещением внешних границ выделенного объема гетерогенной смеси (полем скоростей V,.), но и смещением межфазных поверхностей внутри выделенного объема. [c.36]

Плотность дистиллята от коксования гудрона по мере повышения температуры в кубе также непрерывно возрастает. По-видимому, процессу распада молекул сырья на более мелкие осколки в случае гудронов предшествует (при 365—385 °С) процесс деполимеризации высокополимерных сильно разветвленных естественных углеводородных комплексов нефтей с длинными алифатическими цепями на комплексы меньших молекулярных размеров. Этот процесс сходен с деполимеризацией керогена горючих сланцев и органической массы каменного угля, которая предшествует их деструктивному разложению при нагревании [5, 228, 229]. [c.56]

Особые возможности управления селективностью при разработке катализаторов дают цеолиты. Поры цеолитов имеют молекулярные размеры и строго определенны. Поэтому иногда удается управлять селективностью катализаторов, зная размеры молекул продуктов, исходных и промежуточных веществ. В значительных пределах можно регулировать также кислотность цеолитов. [c.10]

Математические выражения для скорости гетерогенных, процессов при стационарной конвективной диффузии получаются обычно очень сложными. Поэтому рассмотрим вначале приближенную теорию стационарной конвективной диффузии (Нернст). Предположим, что вблизи поверхности твердого тела даже при наличии конвекции в растворе имеется неподвижный слой толщиной в несколько тысяч молекулярных размеров, так называемый эффективный диффузионный слой толщиной 6, через который доставка вещества к поверхности твердого тела осуществляется только за счет диффузии. Внутри слоя 6 конвекция отсутствует (рис. 95, а). Концентрация вещества в эффективном диффузионном слое на границе с раствором равна концентрации q в объеме раствора. А внутри дис узионного слоя концентрация вещества падает вблизи поверхности твердого тела до некоторой величины с Эффективная толщина диффузионного слоя не имеет физического смысла и представляет собой эмпирическую постоянную. Представление об эффективной толщине диффузионного слоя позволяет считать, что вещество доставляется к реагирующей поверхности только за счет диффузии. [c.372]

Теоретически оба описанных метода адсорбции дают возможность разделить молекулы с одинаковым числом атомов углерода, однако на практике это не осуществимо. Эти методы предназначены для разделения углеводородов с тремя и меньшим числом атомов углерода, в то время как Са-углеводороды имеют приблизительно одинаковые молекулярные размеры и не отличаются сильно один от другого по своим адсорбционным способностям или температурам кипения. В табл. 11 приведены данные по результатам, которые можно получить с помощью адсорбционных методов [21]. [c.41]

Приведенные примеры, которые далее мы рассмотрим количественно, хорошо показывают, что переходный слой 3 между фазами (рис. 21) может быть значительно толще молекулярных размеров. Это означает, что термодинамические свойства достаточно высокодисперсных систем, частицы которых, однако, еще имеют размеры много больше диаметра молекул, могут отличаться от свойств, вытекающих из теории Гиббса. [c.93]

Модельные статистические расчеты, проведенные рядом авторов в последнее время, относятся к специальному случаю — линейному натяжению по периметру тонкой полимолекулярной пленки жидкости. Они выполнены с помощью различных схем расчета избытка энергии, возникающего за счет появления расклинивающего давления П при переходе объемной жидкости в тонкую пленку. Интегрирование расклинивающего давления в клиновидных участках у границы пленок предполагает, что известна зависимость П от Л для всех толщин, больших чем толщина пленки. Значения функции П (Л) известны только для пленок с толщиной, превышающей молекулярные размеры на порядок и более, и поэтому соответствующие расчеты могут быть проведены только для таких первичных черных пленок. Очевидно, именно в этих случаях сильно убывающие с увеличением толщины значения расклинивающего давления очень малы и их суммирование дает низкие [c.257]

Представляет интерес проверить, остается ли этот вывод справедливым в 0т 10шени>и других типов адсорбционных нро-цеееов, рассмотренных в ра.зделе V. В случае неполярных сил Ваи-дер-Ваальса, описанных в разделе У,2, этот вывод в принципе сохраняется. Уголь, действующий в основном как проводя-Ш.НЙ адсорбент, по самой своей природе обладает в пределах молекулярных размеров довольно плоской адсорбирующей поверхностью [41 б]. Однако между свойствами базисных плоскостей и граней гексагональных призм структуры графита имеется значительное различие, вследетвие чего поверхность обычного угля не обладает достаточной однородностью, чтобы на ней могла наблюдаться ступенчатая физическая адсорбция. Но если уголь графитизировать при очень высоких температурах, то можно изготовить адсорбент с однородной поверхностью, о чем свидетельствуют ступенчатые изотермы адсорбции, наблюдавшиеся при адсорбции криптона на графитизированной саже [99]. [c.67]

Молекулы, из которых состоит расплав, находясь в тепловом движении, сталкиваются между собой и при некоторых соударениях соединяются в неустойчивые комплексы молекул или — в случае образования твердых атомных соединений — в более крупные метастабильные молекулы, которые тут же распадаются. Однако с понижением температуры расплава их устойчивость повышается. В связи с этим при достаточном переохлаждении расплава становятся вероятными столкновения между более крупными частицами, однако еще не превосходящими молекулярных размеров. При удачных соударениях эти комплексы молекул или крупные молекулы могут соединяться друг с другом, причем в результате образуются частицы надмолекулярных размеров —предзародыше-вые частицы твердого вещества, которые в отличие от молекул обладают поверхностью. Самые первые предзародышевые части- [c.145]

Идеальные газы состоят из атомов или молекул, которые по определению не взаимодействуют между собой и способны обмениваться энергией и импульсом только при соударениях друг с другом. В отличие от идеальных газов молекулы реальных способны взаимодействовать между собой, вследствие чего реальные газы всегда неидеальны. На достаточно больших расстояниях (по сравнению с молекулярными размерами) между молекулами неидеальных газов действуют силы притяжения, а на малых — силы отталкивания. Эти межмолекулярные взаимодействия называются ван-дер-ва-альсовыми взаимодействиями. Благодаря им неидеальные газы могут изменять свое фазовое состояние — например, сжижаться или переходить в твердое состояние при понижении температуры. Межмолекулярные взаимодействия оказывают влияние на химический процесс и на равновесные состояния. Точный учет межмоле-кулярных взаимодействий очень труден, поэтому в химической термодинамике разработан формализованный подход к описанию химических процессов с реальными газами, который может быть применен к любым газам с любым характером взаимодействий. Описание этого подхода приведено в следующих подразделах этой главы. [c.86]

Эффективная толщина поверхностного слоя, разделяющего неполярную жидкость и ее насыщенный пар, лежит в пределах от нескольких единиц до нескольких десятков молекулярных размеров, в зависимости от того, какой параметр используется при сравнении состояния поверхностного слоя и объемов фаз. [c.7]

Ионы первого слоя противоионов (плотного слоя) приближаются к поверхности на расстояние, определяемое их собственными размерами. Воображаемая поверхность, проведенная через центры первого слоя противоионов, называемая плоскостью максимального приближения, расположена на расстоянии Д порядка молекулярных размеров потенциал плоскости максимального приближения обозначим ifi. [c.66]

Первые предположения о его образовании были сделаны Квинке. Строение двойного электрического слоя впервые было представлено Гельмгольцем и Перреном по аналогии со строением плоского конденсатора. Предполагалось, что, как и в плоском конденсаторе, на границе соприкасающихся фаз заряды располагаются в виде двух рядов разноименных ионов. Толщина слоя считалась близкой к молекулярным размерам или размерам сольватированных ионов. Потенциал слоя снижается на этом расстоянии линейно до нуля. Поверхностный заряд <7 определяется в соответствии с теорией плоского конденсатора уравнением (11.80) [c.54]

Наиболее простым закономерностям подчиняются идеальные растворы, образуемые веществами, сходными по химическому составу и физическим свойствам. Отклонения от идеальности вызываются химическими (ассоциация, диссоциация, сольватация и т. п.) и физическими (влияние различия молекулярных объемов и сил взаимодействия молекул) эффектами, Отклонения от идеальности, обусловленные различием химических свойств, как правило, уменьшаются с ростом температуры, а отклонения, вызванные неодинаковыми молекулярными размерами, возрастают. Введенное понятие идеальных растворов имеет не только теоретическое, но и практическое значение. Свойствами идеального раствора ие обладает ни один реальный раствор, за исключением растворов оптически активных и.зомеров и смесей, состоящих из компонентов, различающихся по изотопному составу, однако очень многие растворы практически ведут себя, как идеальные растворы. [c.180]

В чем заключаются причины однородности и устойчивости молекулярных растворов и каким образом происходит раздробление растворяемого вещества до молекулярных размеров Целый ряд явлений указывает на то, что растворение есть результат химического взаимодействия растворителя и растворенного вещества. Главные из этих явлений следующие. [c.26]

Влияние размеров молекул на температуры плавления и кипения хорошо иллюстрируется на примере алканов с линейными молекулами общей формулы С Н2 +2, соответствующие данные для которых приведены на рис. 14-15 (для и от 1 до 20). Возрастание температур плавления и кипения при увеличении молекулярных размеров и массы частично объясняется тем, что для возбуждения движения тяжелых молекул необходима большая энергия. Однако другим важным фактором является то, что, например, молекула эйкозана С20Н42 имеет большую поверхность, чем молекула метана, и, следовательно, повышенное вандерваальсово притяжение. Влияние массы молекул сказывается на температурах плавления и кипения приблизительно одинаково. Однако площадь молекулярной поверхности [c.617]

В зависимости от размера пор, все пористые среды принято делить на три класса микро- и макропористые тела и структуры с переходными порами. Предельный радиус мнкропор не превышает 15 Л, т. е. молекулярных размеров, поэтому практически все пространство микропор находится в поле действия поверхностных сил. Адсорбционный потенциал в микропористых телах заметно выше, чем в других пористых системах. Характерный размер макропор условно принимают более 2000 А удельная поверхность тел с подобной структурой сравнительно невелика, так что влияние адсорбционных сил на процессы, протекающие в этих средах, незначительно. Более того, при стандартных условиях ( =25°С, Р = 760 мм рт. ст.) для большинства газов в каналах макропористых тел обычно реализуется континуальное течение, исключающее процесс разделения смеси. Поэтому макропористые тела используют в мембранной технологии в качестве дренажной системы (пористой подложки). [c.39]

Схематически пористув структуру цеолитов можно представить в виде полостей молекулярных размеров, имеющих форму, близкую к шарообразной. Полости соединяются друг с другом узкими отверстиями, или "окна-ми". [c.173]

К концу XIX и первой четверти XX в. совокупность накопившихся экспериментальных данных привела к мысли о том, что дии-жения вещественных объектов в малых пространственных областях атомно-молекулярных размеров существенным образом отличаются от доступных наблюдению крупномасштабных движений, описыза-емых классической механикой. [c.10]

Существует мнение f84], что хмодели броуновского движения неприменимы к молекулярным системам. Это связано с тем, что, во-первых, между молекулами существуют физические или химические связи, т. е. движение отдельных молекул не является независимым. Во-вторых, теории броуновского движения не учитывают геометрического строения молекул растворителя и растворенного вещества. В-третьнх, молекулы не являются твердыми частицами, а состоят из атомов, связанных химическими связями. Существуют внутренние степени свободы, также дающие вклад в тепловое движение. Удар молекулы и соответствующая передача энергии может быть перераспределена между другими степенями свободы. Однако такая точка зрения не является общепризнанной. В [86] показано, что уравнения, описывающие броуновское движение, применимы вплоть до молекулярных размеров м). Уравнения броуновского [c.46]

Для каждой НДС существует определенное распределение частиц в дисперсионной среде. При введении модификаторов происходит самопроизвольное диспергирование более крупных частиц с получением дисперсной системы с заметной концентрацией частиц дисперсной фазы, существенно превосходящих по величине молекулярные размеры. Наилучшие результаты диспергирования получаются при совместном применении механических и химических методов (комбинированное диспергирование). Дис-пергационные методы просты в применении, но они не могут быть использованы для получения дисперсных частиц размерами менее 1 —100 нм. В последнем случае применяются конденсационные методы. [c.65]

Наблюдение производится методом ядериого магнитного ре-.юнанса. Объект помещается в сильное магнитное поле. Спины ядер начинают прецессировать вокру вектора напряженности магнитного поля с определенной частотой. Затем подается слабое магнитное ноле, вектор напряженностн которого нерпендн-кулярен начальному вектору. Это поле меняется с некоторой частотой. Прн совпадении частот прецессии н слабого поля система начинает сильно поглощать энергию — наступает резонанс. Затем слабое поле выключается и система релаксирует к равновесному состоянию. По скоростям релаксации определяются значения Т , и То и затем рассчитываются времена корреляции броуновского движения. С помощью ядерной магнитной релаксации их можно измерять в широком диапазоне температур и частот. Измеренные времена корреляции позволяют определить размер частиц. Метод ядерной магнитной релаксации применим не всегда, поскольку нужно учитывать релаксацию молекул как дисперсной фазы, так и дисперсионной среды. Интерпретация результатов оказывается затруднительной. Метод применим для высокодисперсных систем с частицами от молекулярных размеров до десятков нанометров. Исследования нефтяных систем этим методом только начинаются [140]. Проведенные этим методом исследования дисперсности масляных фракций нефти и их фенольных растворов позволили установить, что размеры образующих их ССЕ составляют величины порядка 10 нм [141]. [c.99]

Так как для лиофильных систем баланс свободной энергии обычно меньше нуля (йЕ<0), процесс, как правило, происходит с выделением тепла (близость полярностей, их выравнивание и т. д.). Однако и в том случае, если >0 (взаимодействие со средой мало), но TdS>dE, система должна быть отнесена к лиофильной (диспергирование здесь идет в основном за счет равномерного распределения вещества дисперсной фазы по объему). Диспергирова-ине при этом не доходит до отдельных молекул, если в области, близкой к молекулярным размерам, начинает возрастать. [c.67]

Известно /19/, что при совместной кристаллизации углеводородов, различающихся по молекулярным размерам более чем на 10 %, наблюдается образование эвтектической смеси. В сырых нефтях из-за перманентного изменения молекулярных размеров и структуры кристаллизующихся компонентов вряд ли следует ожидать образования эвтектик. Однако при нарушении непрерывности изменения размеров и структур молекул кристаллизующихся компонентов путем удаления промежуточных фракций обра- [c.26]

В любом случае для возниююветт адгезии необходимо перемещеипе молекул адгезива (транспортная стадия) к дефектам и активны. центрам поверхности субстрата и их взаимодействие между собой. Механизм адгезии заключается в различных типах. межмоле-ку.трного взаимодействия. молекул контактирующих (раз. На дальних расстояниях, многократно превосходящих размеры взаимодействующих частиц, действуют ван-дер-ваальсовы силы типа дисперсионных, ориентационных, индукционных взаимодействий На расстояниях порядка молекулярных размеров действуют силы обменного и ионного взаимодействия. Роль взаимодействий проявляется в зависимости адгезии от структурных функциональных групп молекул адгезива, что установлено Притыкиным Л.М. В работе [2] установлено, что для данного субстрата каждая функциональная группа органических соединений вносит строго определенный вклад в энергию адгезии. Кроме того, адгезия зависит от природы субстрата, так прочность органических адгезивов к металлическим субстратам изменяется в ря- [c.8]

В настоящее время совершенно очевидно, что для активации водорода не требуется присутствия массивного металла, свойства которого связаны с наличием совокупности большого числа мeтaллич eoк иx атомов. Поэтому и1меющиеся сведения о катализаторах с дисперсностью молекулярных размеров, по-вндимому, применимы к атомам и ионам, находящимся на поверхности металлов или металлических окислов и сульфидов и образующим в одиночку или в виде небольших групп активные центры катализаторов. Одиако при этом необходимо учитывать, что на атом, находящийся на поверхности, должен оказывать свое влияние объем твердого тела, которое является частью его окружающей среды. [c.218]

Например, только линейная молекула с центром симметрии может иметь полосу поглощения с такой тонкой структурой, как у приведенной на рис. 17. / полосы этина (ацетилена) таки.м образом, может быть достаточно одних качественных особенностей спектра для однозначного определения формы молекулы. Из количественного анализа тонкой структуры ряда полос можно определить межатомные расстояния я уг.лы между связями с большей точностью, чем любыми не спектральными методами. Точность спектральных определений молекулярных размеров на порядок величины и более превог-ходит точность электронографических измерений. [c.482]

Т дЗоо1дп)о.т в для жидких слоев до сих пор остается невыясненным. Френкель [1 ] по аналогии с теорией Дебая для удельных теплоемкостей твердых тел считал, что частоты тепловых волнообразных движений в тонком слое ограничены его толщиной. Это единственное полуколичественное рассмотрение вопроса об энтропийной компоненте А . В гл. 4 было показано, что амплитуды поверхностных волн для а>10 эрг/см при обычных температурах очень малы — порядка размеров молекул. Поэтому вклад энтропийной компоненты в общую энергию, вероятно, тоже мал, и, по-видимому, им можно пренебрегать, пока толщина слоя не достигнет молекулярных размеров. Для разреженного (неплотного) монослоя, как это совершенно правильно отметил Френкель [1 ], энтропийная компонента достигает таких размеров, что именно она главным образом и определяет энергию, и обычно используемые изотермы газообразных монослоев целиком интерпретируются на ее основе. Причиной этого является качественное изменение [c.171]

Фазовые контакты. Говоря о <ифазовому> контакте, мы имеем в виду непосредственный контакт частиц на площади, заметно превышающей молекулярные размеры, обусловленный теми же (валентными) силами, которые действуют в объеме данных частиц. Такие относительно прочные и механически необратимые контакты возникают в разных физико-химических условиях. Назовем некоторые из них. [c.306]

Если параметр торможения т) близок к единице, то 1—Т1< 1 и эта формула, обычно называемая формулой Тейлора, переходит в формулу (IV. 12). Хотя формула Бреслера —Френкеля (IV. 12) выглядит как частный случай формулы Тейлора, она адекватным образом описывает молекулярные размеры полужестких цепей типа производных целлюлозы, где поворотно-изомерный механизм гибкости перестает работать, Происходит это вблизи критического значения параметра гибкости Флори /, т. е. при / 0,63. [c.133]