Комплексы переходных металлов спектральные и магнитные свойства

Таблица 15.2. Спектральные и магнитные свойства комплексов переходных металлов с конфигурацией

Для ионов переходных металлов спектральные и, в меньшей степени, магнитные свойства зависят от строения и симметрии их ближайшего окружения. Удобный для примера, но в значительной мере не вполне типичный случай представляет собой ион Со", для которого известно, что он образует как октаэдрические, так и тетраэдрические комплексы. Поэтому можно предположить, что его акво-ион может быть либо ионом [Со(Н20)в1 + с октаэдрической симметрией, либо ионом [Со(Н20)4] + с тетраэдрической симметрией. [c.179]

Ионы многих двухвалентных переходных металлов имеют идентичные заряды и приблизительно одинаковые радиусы, так что энтропии гидратации для них также одинаковы. Таким образом, различие равновесных значений констант образования комплексов для этих ионов, приводящее к различным значениям изменения свободной энергии при образовании комплекса, обусловлено в основном тепловым членом АЯ. Величину этого члена определяют по крайней мере три, не полностью независимых, фактора размер иона, электроотрицательность и угловая поляризация -орбит. Влияние последнего фактора, вклад которого в общую энергию связи составляет около 10%, всесторонне изучено с помощью методов теории поля лигандов. Эта теория успещно объясняет взаимосвязь магнитных и спектральных свойств комплексов переходных металлов, а также равновесных и кинетических параметров таких комплексов, и мы здесь кратко и чисто качественно рассмотрим ее. [c.415]

ИОНОВ переходных металлов подобно тому, как это было сделано выше для никеля. Основные различия между спектрами для разных структур детально описаны в литературе [40]. Большую помощь в определении строения могут наряду со спектральными данными оказать также сведения о магнитных свойствах [65]. О возможном структурном сходстве можно судить также на основании рентгенограмм порошков. Так, например, структура с симметрией Та для комплекса Ni[0—Р(ЫК2)з]4 ( 104)2 была подтверждена рентгенограммой порошка этого комплекса [63]. Рентгенограмма порошка комплекса никеля оказалась идентичной с рентгенограммой для аналогичного комплекса цинка, который должен быть тетраэдрическим. [c.201]

В дополнение к этому известно, что спектральные и магнитные свойства других известных тетраэдрических комплексов Со , подобных [СоС Р, 1СоВг41 , Со(ЫС8)4] и [(пиридин)2СоС121, обладающих интенсивной зеленой, синей или пурпурной окраской, совершенно отличны от тех же характеристик для комплексов Со в водных растворах. Таким образом, едва ли можно сомневаться в том, что водные растворы солей Со преимущественно содержат явно октаэдрические ионы [Со (Н20)в] +, естественно гидратированные и сверх этого. Доказательства подобного рода можно получить и для многих других ионов переходных металлов. Очевидно, для всех двух- и трехположительно заряженных ионов первого ряда переходных металлов в водных растворах акво-ионы существуют в виде октаэдрических комплексов [М(Н20)81 " +, несмотря на то что для Сг , Мп и Си известно определенное искажение октаэдрической конфигурации вследствие эффекта Яна — Теллера (см. разд. 26.6). Данные о гидратированных ионах второго и третьего рядов переходных элементов довольно ограниченны, к тому же [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология