Вероятность нахождения иона в поле другого иона,

Атомные орбитали, определяющие область наиболее вероятного нахождения электронов и имеющие у изолированного атома строго определенную симметрию относительно ядра, под влиянием внешнего электрического поля деформируются, как показано на рис. 4.4. В результате центры тяжести положительного и отрицательного зарядов. .. относительно друг друга, и ион превращается в электрический диполь. Это явление называется поляризацией. [c.186]

Скорость рекомбинации в первую очередь определяется числом соударений противоположно заряженных ионов. Последнее обусловлено электрическим полем ионов и намного превышает число соударений между нейтральными частицами в идентичных условиях. При увеличении скорости ионов вероятность рекомбинации уменьшается вследствие того, что время нахождения частиц вблизи друг друга сокращается. Вероятность рекомбинации увеличивается с увеличением эффективного диаметра ионов. Скорость изменения концентрации ионов при рекомбинации равна [c.73]

При рассмотрении методом МО двухатомных молекул в связи с переходом к ионным соединениям мы уже указывали, что вероятность нахождения электронов может быть у одного ядра больше, чем у другого, в зависимости от величины коэффициентов и с . Это приводит к несимметричному распределению заряда в молекуле и возникновению дипольного момента. (Последний определяется как произведение расстояния между центрами тяжести двух зарядов на заряд [ 1 е-1.) Однако при измерении дипольных моментов необходимо обратить внимание на разграничение между постоянным и индуцированным дипольными моментами. Сначала мы рассмотрим индуцированную поляризацию. При внесении атома или молекулы с симметричным распределением заряда в электрическое поле Е электроны и ядра подвергаются действию противоположных сил. Центры тяжести зарядов отодвигаются друг от друга, и возникает диполь = а-Е. [c.118]

Тогда дополнительная поляризация В по сравнению с В по существу заключается в отрицательном заряде карбоксилат-иона. Это сильно сказывается на общей энергии, во-первых, вследствие ориентации постоянных диполей воды и их притяжения и, во-вторых, благодаря индуцированию дополнительных диполей в органических остатках и в ближайших молекулах воды. При этом возникает также большой энтропийный эффект главным образом благодаря тому, что положения ближайших молекул воды становятся более фиксированными, что уменьшает статистическую вероятность нахождения иона в сольватированном состоянии. Предположим, что величины этих энергетических и энтропийных эффектов для первой и второй реакции не сильно отличаются друг от друга. Можно допустить, например, что поле диполя нитрогруппы мало влияет на силу притяжения или устойчивость положения тех молекул воды, которые находятся ближе всего к карбокси-лат-иону и поэтому оказывают определяющее влияние на энергию и энтропию сольватированного иона. Это допущение можно также легко подвергнуть критике для энергетических и энтропийных эффектов, возникающих при взаимодействии нитрогруппы с ее ближайшим окружением. В этом случае высказанным предположениям можно придать другую эквивалентную форму, а именно влияние заместителей в исходных соединениях сохраняется неизменным в конечных продуктах реакции. Но. помимо всех этих эффектов, которые по предположению взаимно уничтожаются в разностях разностей энергий и в разностях разностей энтропий начальных и конечных продуктов с заместителем и без него, остается некомпенсированное внутреннее взаимодействие двух дополнительных полярных связей, совместно присутствующих в ионе п-нитробензойной кислоты. Это должно вызвать остаточный энергетический эффект. В такой молекуле, где взаимодействующие центры отделены друг от друга и имеется лишь небольшая возможность стереохимической деформации, взаимодействие не мон ет вызвать большого остаточного энтропийного эффекта. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология