Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Основные положения теории устойчивости

    Основные положения современной теории устойчивости были изложены в работах Дерягина и Ландау в 1937— 1941 гг. Несколько позднее и независимо от иих к аналогичным выводам пришли голландские физико-химики Фервей и Овербек. В честь этих ученых она названа теорией ДЛФО. [c.115]

    Из коллоидной химии известно, что любая дисперсная система обладает агрегативной и кинетической устойчивостью, которые, в свою очередь, зависят от наличия факторов стабилизации и дестабилизации дисперсной системы. Наличие и действие указанных факторов определяется физикохимическими и электрокинетическими свойствами компонентов, входящих в дисперсную систему. Таким образом, целесообразно предварительно рассмотреть современное состояние и основные положения теории устойчивости коллоидных систем с жидкой дисперсионной средой во внешних электрических полях. [c.6]


    В настоящее время при объяснении механизма коагуляции предпочтение отдается электростатическим теориям. Основное положение электростатической теории, впервые высказанной Мюллером, заключается в том, что при введении электролита в золь общий заряд частицы, окруженной двойным электрическим слоем, не уменьшается, но происходит снижение -потенциала, и устойчивость золя благодаря этому нарушается. [c.340]

    Весьма интересная структура ферроцена привлекла к себе внимание теоретиков, большинство которых, как мы увидим, пытались объяснить данные, полученные с помощью различных физических методов. Ранние работы были в основном посвящены обоснованию устойчивости данной молекулы и ее общих химических свойств. В этом отношении представляет значительный интерес ароматический характер молекулы ферроцена. Химические данные указывают на то, что ферроцен весьма активно вступает в реакции электрофильного замещения, например, его реакционная способность в отношении реакции ацилирования по Фриделю—Крафтсу приблизительно в 10 раз выше реакционной способности бензола [35]. Физическим доказательством ароматичности считается в настоящее время способность поддерживать кольцевые токи . Положение протонного резонанса в ферроцене [36] соответствует более сильным полям, чем в случае бензола, что нетрудно объяснить делокализацией заряда по кольцу и близостью иона металла, хотя количественно описать оба эти фактора до сих пор не удавалось. Химический сдвиг ферроцена [37] отличается от соответствующего химического сдвига бензола и близок к рассчитанному значению сдвига аниона циклопентадиенила, однако константа спинового взаимодействия —Н близка к значению соответствующей константы в бензоле. Силовые постоянные, вычисленные в приближении валентного силового поля, оказались вполне соизмеримыми [29] со значениями соответствующих силовых постоянных для молекулы бензола. Таким образом, результаты, полученные методами ядерного магнитного резонанса и колебательной спектроскопии, хотя и имеют известную ценность для эмпирических сопоставлений, но не настолько значительны, чтобы была целесообразной разработка теории, ставящей целью объяснение наблюдаемых отличий. [c.411]

    ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ ТЕОРИИ УСТОЙЧИВОСТИ ДИСПЕРСНЫХ СИСТЕМ [c.6]

    Основные положения теории устойчивости дисперсных систем 6 [c.112]

    Таковы вкратце основные положения теории устойчивости горения конденсированных систем, которые при дальнейшем изложении будут рассмотрены более детально. [c.60]


    Основные положения теории устойчивости. Об устойчивости реактора судят по уравнениям нестационарного режима работы или его динамики  [c.346]

    И ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ ТЕОРИИ УСТОЙЧИВОСТИ [c.8]

    Пачечная модель подверглась в последнее время критическому пересмотру [22, 29, 30, 31]. Вайнштейн [22], изучая дифракцию рентгеновских лучей на аморфном полимере, пришел к выводу, что модель структуры такого полимера не может быть пачечной. Длина участков параллельности полимерных молекул, по его мнению, невелика и примерно равна их ширине. Эти участки постепенно переходят друг в друга, внутри них и в переходных между ними зонах образуются косые контакты молекул. Устойчивая пачка должна была бы дать значительно большее число четких дифракционных рефлексов, чем наблюдаемое экспериментально. Кроме того, пачечная модель находится в противоречии 1[29] с основными положениями кинетической теории высокоэластичности, которая хорошо подтверждается экспериментом. Иную модель надмолекулярной организации аморфного полимера предложил Иех [32—34]. Используя результаты электронно-микроскопических исследований ряда [c.65]

    В первой части учебного пособия даются основные представления о дисперсных системах и поверхностных явлениях в них, о поверхностно-активных веществах и устойчивости. Рассматривается современная теория лиофильности, вопросы реологии и модельного анализа в дисперсных системах. Приводятся основные положения теории структурообразования н механических свойств кристаллов, а также принципы регулирования процессами формирования дисперсных структур различного состава. [c.2]

    Для нахождения основных безразмерных параметров определяющих процесс распыления жидкости, в указанной работе были использованы известные положения теории устойчивости жидкой струи, которые были распространены на случай истечения закрученной струи, и получена зависимость, связывающая средний безразмерный диаметр капель с определяющими критериями распыления (Re, Пз, П4, А)  [c.149]

    При исследовании устойчивости в большом полимеризационного реактора используются основные положения теории химических реакторов, которая в этом отношении достаточно [c.142]

    Однако если учесть особенности упругих свойств каучука, то основные положения теории Гриффита об условиях нарушения устойчивости можно применять и к высокоэластическим материалам. Особенно успешно это было сделано при рассмотрении раз-дира Использование образца специальной конфигурации значительно упрощает определение энергии деформации, и можно получить уравнения для энергии раздира, исходя из условия нарушения устойчивости. [c.184]

    Основные положения современной теории устойчивости дисперсных систем [c.65]

    Исходя из основных положений и методов физико-химической механики дисперсных систем, теории устойчивости и базируясь на представлениях об особом значении непосредственных контактов частичек дисперсной фазы для образования стабильных глинистых суспензий, можно считать, что устойчивость последних будет тем выше, чем больше развиты в них быстрые эластические деформации и чем меньше концентрация. [c.244]

    Метод МО представляет собой естественное распространение теории атомных орбиталей (АО) на поведение электронов в молекуле. Предполагается, что электроны в молекуле находятся на молекулярных орбиталях, охватывающих все ядра атомов в молекуле, и МО занимает весь объем молекулы. Таким образом, метод МО рассматривает молекулу и другие устойчивые многоатомные системы как многоатомный атом , в котором электроны располагаются на орбиталях, называемых молекулярными. Так как на электрон молекулярной орбитали воздействует поле многих ядер, то образование МО из АО приводит к уменьшению энергии системы. Представим, что атом А, имеющий свободный или спаренный электрон, приближается к атому В. Из двух изолированных атомов образуется система, состоящая из двух ядер а и й, в поле которых находятся электроны этих атомов. Если молекула состоит из п атомов с суммарным числом электронов М, то состояние молекулы можно представить системой из п силовых центров, в поле которых находится N электронов. Такое представление о молекуле как о взаимодействующем коллективе всех ядер и электронов лежит в основе теории метода МО. Основные положения  [c.48]

    Приведенный материал является хорошей иллюстрацией к теории устойчивости ДЛФО, подтверждает ее основные положения и может быть использован (во всяком случае — для модельных монодисперсных сферических частиц ) при расчетах прочности коагуляционных структур. [c.261]


    Теория Вернера сыграла выдающуюся роль, поскольку в общих чертах дала правиль ное описание строения комплексных соединений и смогла объяснить ряд их свойств. Эта теория, однако, обладала одним очень существенным недостатком — она была создана как гипотеза с привлечением некоторых допущений, а не как следствие некоторых более общих закономерностей. Поэтому физический смысл ее основных положений, их сущность и причинная обусловленность оставались неясными. Теория не могла дать ответа на такие первостепенные вопросы какова причина существования главной и побочной валентности и в чем различие между ними чем обусловлена структура координационных соединений почему существует столько различных координационных чисел почему комплексы так сильно отличаются по своей устойчивости. Кроме того, теория Вернера была не в состоянии объяснить магнитные и оптические свойства комплексов. Эти недостатки координационной теории были позже в значительной степени преодолены благодаря использованию представлений о строении атома и природе химической связи. [c.69]

    В самой органической химии чувствовалась неудовлетворенность суш,ествовавшими теоретическими представлениями, а следовательно, и необходимость теоретических поисков в иных направлениях. Бутлеров писал в то время, что каждый специалист, не чуждый теоретических стремлений, чувствует недостаточность старых взглядов,— необходимость обобщений, а не находит довольно сил, чтоб совсем отрешиться от устаревшего, на место которого еще ничего вполне развившегося не выработалось [1, стр. 79]. И именно сам Бутлеров, после ряда теоретических поисков, пришел к теории химического строения, основные положения которой были им изложены в докладе О химическом строении веществ (36-й съезд немецких врачей и естествоиспытателей, Шпейер, сентябрь 1861 г.). Одним из поисковых направлений Бутлерова была, между прочим, предпринятая им в конце 1858 г. попытка связать объем атомных групп в молекулах с сохранением механического типа , а следовательно, определенного, устойчивого расположения атомов в пространстве. [c.23]

    Мы рассмотрели основные положения и выводы из теории атома водорода Н. Бора. Из изложенного видно, что теория Бора позволила объяснить устойчивость атомов, происхождение атомных спектров и количественно описать спектр атома водорода. [c.14]

    Основные положения электрохимической теории в общем применимы к определению устойчивости различных структур, но здесь еще много индивидуальных особенностей, обусловливающих отступление от этой зависимости в ряде случаев. [c.152]

    Каковы основные положения теории устойчивости и коагуляции коллоидных систем по Дерягину—Ландау Сравните потенциальные кривые (в координатах энергия взаимодействия — расстояние для устойчивой коллоидной системы и системы астабилизованной. [c.440]

    В главеЧП изложены результаты исследования начальной стадии взрыва — нарушения устойчивого послойного горения. Рассмотрены основные положения теории устойчивости горения. Исследовано влияние на нарушение послойного горения основных факторов. Развита теория пределов устойчивости, позволившая создать основу для количественного описания склонности различных ВВ к нарушению послойного режима горения, [c.6]

    Основные положення теории устойчивости [c.58]

    Основное положение теории Льюиса заключается в том, что кислотно-основные процессы не могут сводиться только к передаче протона. По Льюису, кислота — это вещество, сгособное использовать свободную пару электронов посторонней молекулы для образования устойчивой электронной оболочки, а основани е— это вещество, обладающее свободной парой электронов, которая может быть использована для образования устойчивой электронной конфигурации с посторонним атомом. Таким образом, всякое равновесие, удовлетворяющее этому признаку, следует рассматривать как кислотно-основное. Например, при взаимо-де11ствии 50з и НзО вода является основанием, так как имеет свободную пару электронов, а серный ангидрид, который может взаимодействовать с водой, используя эту пару электронов, является кислотой. [c.471]

    Все полученные до сих пор результаты подтверждают основные положения теории фитоалексина, поэтому специально следует остановиться только на двух пунктах из указанных семи и обсудить их в свете последних экспериментальных данных во-первых, на неспецифическом действии фитоалексина во-вторых, на основном различии между устойчивыми и восприимчивыми растениями-хозяевами. В широком смысле пизатин — не специфичен однако по отношению к взаимодействию хозяин — паразит это справедливо лишь отчасти, поэтому буквальная интерпретация может привести только к ошибочным выводам, поскольку пизатин проявляет избирательность по отношению к патогенным и непатогенным грибам гороха (Крукшанк [12]). Этот результат не противоречит исходным положениям теории фитоалексина, но необходимо отметить, что он не учитывался при составлении последних обзоров по этой теории (Мюллер [102, 124]). [c.410]

    Использование взвешенного слоя целесообразно тогда, когда высота зоны массопередачи ограничена несколькими десятками сантиметров. Исследования показали [6], что оптимальная высота взвешенного слоя на тарелке составляет 50 мм. По-видимому, число тарелок при эффективном использовании взвешенного слоя не должно превывмть 10. Увеличение линейных скоростей потоков при использовании взвешенного слоя интенсифицирует, как известно, только внешний массообмен. Между тем современная адсорбционная технология развивается по пути получения микропористых адсорбентов, обладающих повышенной адсорбционной активностью при малых концентрациях целевых компонентов в смесях. Микропористые адсорбенты характеризуются большим внутридиффузиопным сопротивлением, которое в основном и определяет кинетику массопере-носа. Для адсорбционных процессов, проводимых во внутридиффузионной области, увеличение скоростей потока не только не интенсифицирует массоперенос, но ухудшает его. Согласно экспериментальным исследованиям, порозность слоя адсорбента, обеспечивающая устойчивое псевдоожижение, равна 0.55—0.65. На рис. 2 кривая 1 характеризует увеличение допустимой скорости потока с ростом диаметра зерна кривая 2 показывает изменение потока массы вещества, отнесенного к 1 м адсорбента. Расчет проведен при относительной отработке зерен г]=0.5 и условии применимости основных положений теории послойной отработки зерна. Видно, что увеличение диаметра зерна сопровождается резким уменьшением ип- [c.194]

    При обработке воды каждым из указанных методов изменяются агрегативная и седиментационная устойчивости биодисперсий. Следовательно, теоретическая трактовка механизма обеззараживания вод, связанного с разделением фаз, а также технологические и аппаратурные решения могут быть выполнены, исходя из основных положений теории коллоидно-дисперсных систем и их устойчивости. [c.52]

    Таким образом, основное положение теории ЖМКО гласит, что наиболее устойчивые координационные соединения образуются между жесткой кислотой и жестким основанием или мягкой кислотой и мягким основанием. Анализ данных, представленных в табл. 4.1, позволяет установить ряд важных закономерностей. Так, становится очевидным, что ионы металлов, проявляющих высокую биологическую активность, являются в основном жесткими или промежуточными кислотами. Более того, важнейшие компоненты клетки или те группы в них, которые выступают как потенциально связывающие по отношению к биометаллам, относятся к жестким основаниям (так, азотсодержащие доноры являются жесткими основаниями, а серосодержащие — мягкими). Другими словами, любая биологическая система является жесткой. Как правило, мягкие кислоты токсичны. Например, известно, что соли свинца, ртути, кадмия и таллия — высокотоксичные вещества. Ионы РЬ " , Hg " , Hg2 , d +, Т1+, выступая в роли мягких кислот, в физиологических условиях образуют наиболее прочные связи с мягкими основаниями, главным образом белками и другими биосоединениями, содержащими группы —SH и —SR. Отсюда становится понятной необратимая инактивация тиосодержащих ферментов перечисленными ионами металлов, в то время как более жесткие кислоты (например, ион Мп ) активируют данные ферменты. [c.177]

    Расслютренный способ определения функций распределения электронной плотности допускает математически нестрогие приемы. Более общим, логически последовательным является вариант определения функций распределения атомно-электронной плотности, разработанный В. Н. Филипповичем. Изложим основные положения его теории. Предположим, что монохроматический поток рентгеновского излучения падает на образец вещества, состоящий из т сортов атомов, образующих устойчивые молекулы. Число атомов данного сорта равно Nj (/ = 1,2,. .., т). Вычислим интенсивность рассеяния в направлении, определяемом единичным вектором п. Выберем в образце произвольное начало координат. Положения центров отдельных атомов определяются радиус-векторами Ru, R12, . Rj , где — радиус-вектор центра атома и номера к относительно начала координат (рис. 3.4) Zjn = Zj — число электронов в атоме /. [c.78]

    Приведенный материал является хорошей иллюстрацией к теории устойчивости ДЛФО, подтверждает ее основные положения и может бытБ использован (во всяком случае — для [c.287]

    Теория кристаллического поля. Высокая симметрия комплексных соедик<ений, их повышенная термодинамическая устойчивость и особенности химического поведения потребовали более строгого теоретического объяснения. В результате была разработана теория кристаллического поля, основные положения которой были сформулированы X. Бете (1929). Эту теорию используют и в настоящее время. В случае электростатического взаимодействия центрального иона или атома комплекса с лигандами она позволяет достаточно полно охарактеризовать свойства соединений. Однако, когда это взаимодействие носит ковалентный характер, ионная модель соединения становится недостаточной, в этом случае используют теорию поля лигандов, являющуюся более высокой ступенью развития теории кристаллического поля. [c.273]

    Общепризнано, что катализ — явление химическое. Из учения о строении вещества известно, что радиус действия валентно-химических сил очень мал. Поэтому атомы реагируют практически при своем соприкосновении. Это служит основным положением мультиплетной теории. Эта теория на основании величин валентных углов, длин и энергии связей позволяет строить модели промежуточного мультиплетного комплекса и рассчитывать энергию его образования и разложения, а исходя из этого, предсказывать легкость протекания конкретных реакций. Длины и энергии связей являются устойчивым комплексом свойств они могут быть определены из опыта и поэтому более доступны, чем трудно осуществимый сложный квантово-механический расчет взаимодействия ядер и электронов, хотя, конечно, последнее, в принципе, и определяет длины и энергии связей. Кроме электронной теории, мультинлетная теория катализа связана и с теорией абсолютных скоростей реакций. Эта последняя теория развивается дедуктивным путем, тогда как мультинлетная — индуктивным, обобщая фактический материал с учетом данных теории строения вещества. Мультинлетная теория устанавливает существование двух принципов — структурного и энергетического соответствия между реагирующими молекулами и катализаторами. [c.5]

    Научные исследования посвящены фундаментальным проблемам кристаллохимии и стереохимии координационных соединений и теории рентгеноструктурного анализа. Расшифровал структуры многих комплексных соединений переходных и редкоземельных металлов различных классов. Разработал основы стереохимии соединений переходных металлов четвертого периода, установил закономерности строения комплексов с кратными связями металл — лиганд и стереохимические основы устойчивости изо- и гетерополианионов. Сформулировал основные положения стереохимии карбокси-латов и комплексонатов. Разработал общие принципы стереохимии координационных соединений редкоземельных элементов. Инициатор разработки комплексов структурных программ для ЭВМ СССР. Автор учебника Практический курс рентгеноструктурного анализа (совместно с Г. Б. Бокием, 2-е изд. 1964). [c.403]

    Теория строения в органической химии возникла и развивалась на основе представления о тетраэдрическом строении углеродного атома. Она получила мощный стимул для своего развития в электронной теории валентности, основные положения которой рассматривались в гл. 5. Теперь можно выражать строение большого числа органических соединений с помощью простых схем, описывающих связи-, они легко могут быть преобразованы в трехмерные модели, отвечающие разнообразию молекулярных свойств. Однако существует большое число соединений, для которых обычная структурная теория не-дает исчерпывающего описания, поскольку используемые структуры не отражают в достаточной мере действительного строения молекул. В ряду таких соединений особое место занимают ароматические углеводороды, или арены, и в частности бензол СбНб, который заслуживает наибольшего внимания. Несмотря на то что эти соединения напоминают полиены в том отношении, что они содержат меньше 2п 2) п атомов водорода на атом углерода, их химическая устойчивость приближается к устойчивости алканов. [c.207]

    Большое количество данных по радиационной химии органических веществ было накоплено уже давно [9, 13], однако до последнего времени исследователи не пытались истолковать полученные результаты на основе теории Эйринга-Гиршфельдера-Тэйлора [5]. Недавно были сделаны первые шаги в этом направлении, а также предпринята попытка согласовать экспериментальные данные с этой теорией [4,18]. При этом были установлены следующие основные положения в радиационной химии природа и относительные количества образующихся продуктов определяются природой и относительными количествами соответствующих радикалов в исходном веществе жидкое состояние облучаемого вещества, увеличение размера и усложнение состава его молекул, его термодинамическая устойчивость (особенно в той мере, в какой она связана с наличием резонанса) — все эти факторы благоприятствуют уменьшению чувствительности данного вещества по отношению к действию излучения. Однако до сих пор влияние этих факторов рассматривалось лишь в очень общем виде, поэтол1у представляет интерес обсудить подробно некоторые наблюдаемые явления с тем, чтобы устранить имеющиеся противоречия и установить основные закономерности, определяющие эти явления. [c.151]

    Атом азота обладает 5 валентными электронами. Однако они не могут участвовать в образовании 5 ковалентных связей, так как при этом азот обладал бы, в результате обобщения 5 электронных пар, 10 электронами, что противоречит одному из основных положений э.пектронной теории химической связи. Лишь 3 валентных электрона атома азота могут участвовать в образовании трех ковалентных связей. Остальные 2 электрона, составляющие так называемую неподеленную электронную пару, принадлежат только атому азота и определяют способность азотсодержащих веществ образовывать координационные связи (стр. 23). Сочетание 3 обобщенных и 1 неподеленной электронных пар создает в азотсодержащих соединениях у атома азота устойчивое сочетание из 8 электронов. [c.146]

    Согласно основному положению молекулярно-кинетической теории в любом агрегатном состоянии, в том числе и в твердых телах, атомы находятся в непрерывном тепловом движении. Специфической чертой твердых тел является то, что атомы основное время колеблются около равновесных положений в узлах кристаллической рещетки и лишь изредка в результате тепловых флуктуаций перескакивают в соседние устойчивые позиции, совершая таким образом хаотическое блуждание по кристаллу. В однородном изотропном кристалле при отсутствии движущих сил прыжки атомов во всех направлениях происходят с одинаковой вероятностью, поэтому какого-либо направленного движения их не существует. Направленный поток атомов возникает, если вероятности прыжков в каком-либо определенном направлении становятся преобладающими это происходит либо при наличии градиентов концентраций атомов различных сортов, либо под действием движущих сил, облегчающих прыжки в данном направлении. [c.173]

    Высказываются соображения [3], что механизм электроосаждения наполнителей и пигментов из таких систем подчиняется закономерностям образования электрофоретических осадков из дисперсий. Суш,ествующие научнообоснованные представления о механизме электрофоретического осаждения дисперсий применимы к ионно-стабилизированным лиофобным коллоидам. Эти представления основаны на теории устойчивости и коагуляции лиофобных коллоидов, развитой Б. В. Дерягиным, Л. Д. Ландау, Фервеем, Овербеком (теория ДЛФО) [1—3, 175—177], и на современном уровне учитывают не только парное, но и коллективное взаимодействие частиц, возможность их фиксации на дальних расстояниях, а также влияние однородного и неоднородного электрического поля на взаимодействие частиц. Обстоятельные обзоры по рассматриваемым вопросам приведены в литературе [1—3, 178]. Поэтому мы лишь кратко остановимся на основных положениях существующей теории, имеющих отношение к рассматриваемому вопросу. [c.82]

    Теория коагуляции. В 1908 г. Г. Фрейндлих сформулировал основные положения адсорбционной теории коагуляции. Согласно этой теории коагулирующее действие электролита — следствие адсорбции ионов поверхностью агрегата. Поскольку коагулирующие ионы имеют заряд, противоположный потенциалопрет деляющим ионам, происходит нейтрализация заряда частиц, и устойчивость падает, В частности, при взаимодействии коагулирующих и потенциалопределяющих ионов может образоваться труднорастворимое соединение — происходит химическая коагуляция, [c.515]

Смотреть страницы где упоминается термин Основные положения теории устойчивости: [c.29]    [c.205]   
Смотреть главы в:

Переход горения конденсированных систем во взрыв -> Основные положения теории устойчивости



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Основные положения



© 2025 chem21.info Реклама на сайте