Дисульфиды бутиллитием

Результаты определения дисульфидов восстановлением с помощью бутиллития приведены в табл. 19.2. [c.573]

Меркуриметрическое определение дисульфидов проводят после реакции с н-бутиллитием (титрование тиола) [14а]. Реакции с фениллитием осуществляют простым сливанием растворов. Выдерживают реакционную смесь при комнатной температуре 1—2 часа и разлагают ледяной водой [14]. [c.321]

Диизопропиламин (2,74 мл, 21 ммоль) добавляют к ТГФ (75 мл), находящемуся в продутой азотом колбе, и охлаждают смесь до -50 С. Поддерживая эту температуру, добавляют н-бутиллитий (-1,6 М в гексане, 21 ммоль), а затем раствор гексадекановой кислоты (2,56 г, 10 ммоль) и гексаметапола (1,8 мл, 10 ммоль) в ТГФ. Раствор нафевают до 35 С в течение 30 мин, затем охлаждают до -ЗО С и добавляют дисульфид углерода (0,665 мл, 11 ммоль), в течение 10 мин поддерживают температуру -ЗО С, затем снижают ее до -50 С. Добавляют иодометан (0,619 мл, 10 ммоль) и в течение 30 мин поддерживают температуру -50 С. При этой же температуре добавляют разбавленную соляную кислоту, что вызывает быстрый подъем температуры. Отделяют водный слой и трижды экстрагируют его петролейным эфиром. Соединенные органические слои промывают разбавленной соляной кислотой, а затем водой, сушат (Na SO ) и выпаривают при комнатной температуре до получения твердого вещества желтого цвета (3,3 г). Перекристаллизация из хлороформа (20 мл) дает метил-2-карбоксидитиогексадеканоат (2,54 г, 73%), т.пл. 67-72 С (с разложением). [c.105]

Синтез 2,2 -дитиенилдисульфиди. В четырехгорлую круглодонную колбу емкостью 2,5 я, снабженную двурогим фор-штоссом, мешалкой, термометром, капельной воронкой, трубкой для пропускания инертного газа (см. примечание 1) и холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, поме- цают 168 г (2 М) тиофена и 200 мл абсолютного эфира (см. примечание 2) и при комнатной температуре, охлаждая колбу водой, прибавляют 1385 мл эфирного раствора н-бутиллития (1,48 н.) в течение 40 минут. Полученную смесь выдерживают при комнатной температуре полчаса, затем охлаждают до О— 5 и при этой температуре цорциями в течение 20—25 минут прибавляют 64 г (2 М) серы (см. примечание 3). Реакционную массу выдерживают 30—40 минут при комнатной температуре до исчезновения серы и образования желтого раствора, затем вновь охлаждают до минус 10° и осторожно порциями при взбалтывании выливают в делительную воронку, нуда помещено 2 л охлажденного до О 2н. раствора едкого натра. Слои разделяют, эфирный слой экстрагируют 1 л 4н. раствора едкого натра. Щелочные растворы, промытые эфиром, присоединяют к основному щелочному слою и весь щелочной раствор вливают при размешивании в охлажденный до 0° раствор 800 г железистосинеродистого калия в 4 воды (см. примечание 4). Желтый осадок дисульфида отфильтровывают с отсасыванием, сырым растворяют в бензоле, бензольный раствор отделяют от воды и нерастворившихся неорганических веществ, бензол отгоняют и остаток перегоняют под давлением не выше 0,1 мм. [c.49]

Для превращения дисульфидов в тиолы можно использовать несколько методов восстановления. Кольтгофф и др. проводили восстановление дисульфидов с помощью цинковой амальгамы в приборе Джоунса. Сиггиа и Шталь применяли боргидрид натрия. Вайбель и Вронский применяли бутиллитий, Хамфри и Поттер — [c.570]

Пробу органического дисульфида растворяют в 10 мл сухого бензола и обрабатывают 0,5 мл 6 н. раствора бутиллития. Продолжительность реакции и температура зависят от типа дисульфида. Затем прибавляют 15 мл охлажденного льдом этанола и титруют раствор 0,01 н. раствором гидроксимеркурибензоата в присутствии 1 мл раствора индикатора до исчезновения голубой окраски. [c.573]

Диизопропиламин (2,74 мл, 21 ммоль) добавляют к ТГФ (75 мл), находящемуся в продутой азотом колбе, и охлаждают смесь до -50 С. Поддерживая эту температуру, добавляют -бутиллитий (-1,6 М в гексане, 21 ммоль), а затем раствор гексадекановой кислоты (2,56 г, 10 ммоль) и гексаметапола (1,8 мл, 10 ммоль) в ТГФ. Раствор нафевают до 35 С в течение 30 мин, затем охлаждают до -ЗО С и добавляют дисульфид углерода (0,665 мл, [c.105]

В реакциях нуклеофильного замещения диалкоксидисульфиды ведут себя аналогично эфирам сульфеновых кислот и дисульфидам (см. разд. 11.16.3.3 и 11.16.5.3), при этом происходит разрыв связей 5—8 и 8—О. Так, например, при взаимодействии димет-оксидисульфида с енолятами 1,3-дикетонов образуются сульфиды (уравнение 16), с избытком -бутиллития получен ди-и-бутилсуль-фид [11]. [c.489]

Описано несколько новых реакций, основанных на участии анионов, образующихся из тиоамидов. При обработке тиобенз-амидов (451) бутиллитием (2 экв) образуются дианионы, при последовательном взаимодействии которых с соответствующим электрофилом (триметилсилилхлорид, дисульфиды, ацетальдегид, диметилформамид, изоцианаты) и водой получаются орго-заме-щенные тиобензамиды (452) (уравнение 228) [430]. В реакции диметилтиоформамида с диизопропиламидом лития практически количественно образуется анион (453), который является прекрасным тиоацилирующим агентом (схема 229) [431]. [c.660]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология