Меркаптаны превращение их в дисульфиды

В щелочной среде кислород воздуха вызывает постепенное превращение меркаптанов в соответствующие дисульфиды [6,7,13,15]. С солями тяжелых металлов меркаптаны количественно реагируют с образованием меркаптидов. На этом основана методика анализа меркаптанов в жидких углеводородах методом потенциометрического титрования аммиакатом серебра [7. [c.9]

Очистка хлоридом меди. В этом процессе для превращения меркаптанов в дисульфиды используется окислительная способность, свойственная медным солям. Меркаптаны непосредственно окисляются в дисульфиды, минуя промежуточные стадии. Поэтому очистка обходится без введения в систему элементарной серы извне, и полисульфиды не образуются. В промышленной практике работают с хлоридом меди в концентрированном солевом растворе. Последний приготавливается посредством растворения сульфата меди в водном растворе хлористого натра [88, 117 — 120]. [c.245]

Меркаптаны и тиофенолы очень чувствительны к окислителям и переходят при окислении в дисульфиды. Последнее происходит часто уже при соприкосновении с кислородом воздуха. В связи с этим при получении и последующих превращениях меркаптанов чаще всего работают в атмосфере инертного газа или газа-восстановителя (азота, водорода, см. также разд. Г, 2.5.5). Процесс превращения меркаптана (тиофенола) в дисульфид обратим дисульфиды мягкими восстановителями вновь переводятся в меркаптаны (тиофенолы). (О биологическом значении этой реакции на примере системы цистин — цистеин посмотрите в учебнике.) [c.257]

Кислород вызывает быстрое превращение тиолов в дисульфиды. Эта реакция количественно протекает и под действием других окислителей. Так, йод используется для объемного определения меркаптанов. Эта реакция каталитически ускоряется присутствием следов металлов, в частности меди и железа. Реакция протекает быстрее нри pH выше 7 в присутствии гидрата окиси аммония или щелочных металлов в качестве катализаторов. Скорость реакции, но-видимому, возрастает с повышением концентрации применяемой щелочи. В качестве побочного продукта нри взаимодействии этантиола с едким натром образуется этансульфинат натрия [c.270]

Средства, удаляющие из нефтепродуктов серу путем превращения меркаптанов в дисульфиды. - Прим. перев. [c.461]

XIV. Превращение меркаптанов в дисульфиды (облагораживание) [c.299]

Очистка с превращением меркаптанов в дисульфиды. Рассматриваемые ниже процессы характеризуются следующим дестиллаты обрабатываются в жидкой фазе (при атмосферных температуре и давлении) водными растворами различных окислителей обработку проводят обычно в присутствии специально добавляемой измельченной элементарной серы. В результате большая часть меркаптанов окисляется в нейтральные тяжелые дисульфиды. Некоторая часть меркаптанов превращается в другие соединения, извлекаемые водой. Дисульфиды растворяются в нефтяных жидкостях и потому не извлекаются из последних. Как правило, этим процессам очистки бензинов и других светлых нефтепродуктов предшествует их обработка водным раствором едкого натра для удаления сероводорода. [c.316]

Схема процесса представлена на рпс. 62. Очистка продукта от активной серы достигается за счет превращения меркаптанов в дисульфиды на неподвижном слое катализатора. В зависимости от оставшегося количества меркаптанов после предварительной обработки щелочью к сырью добавляют в определенном соотношении серу, щелочь и воздух, перемешивая их с сырьем в смесительном клапане. Образовавшаяся смесь восходящим потоком со скоростью около 0,3 м/мин проходит последовательно два аппарата для каталитического обессеривания. Аппараты заполнены катализатором в виде пористых таблеток (3,2—6,3 мм), покрытых солями свинца. Процесс может быть рассчитан на установки любой мощности (от 100 до 4000 м /сут), при этом обеспечиваются минимальные удельные капитальные затраты на их сооружение и минимальные потери сырья и реагентов при высоком качестве очищенного продукта [22, с. 23]. [c.84]

Очистка от меркаптанов антиокислителем, схема которой представлена на рис. 15, является дешевым способом очистки бензинов с низким содержанием меркаптанов путем превращения меркаптанов в дисульфиды без их удаления [8, 56, 71]. Антиокислитель и воздух подаются в нефтепродукт между отдельными ступенями щелочной промывки. Образующиеся дисульфиды растворяются в продукте, и таким образом содержание серы нри этом процессе не снижается (за исключением количества серы, удаляемой на ступени предварительного защелачивания). Очень небольшие количества щелочи и кислорода поступают с продуктом в резервуар, где завершается превращение меркаптанов. При отсутствии должного регулирования условий очистки возможно образование перекисей, которые снижают стабиль- [c.106]

При 200° превращение меркаптанов в дисульфиды бокситов не, наблюдалось. Удаление меркаптанов при температурах выше 200 вызвано хемосорбцией их бокситом и, как видно из рис. 4, с повышением температуры хемосорбционная способность боксита по отношению к меркаптанной сере (5 = 0,016%) резко повышается. [c.307]

Окислительные методы заключаются в проведении реакций каталитического окисления сероводорода до элементарной серы или каталитического окисления меркаптанов до дисульфидов восстановительные методы — в восстановлении сернистых соединений при взаимодействии их с водородом (гидрирование) или с водяным паром (гидролиз), а также в гидрировании диоксида углерода до метана. При восстановлении сернистых соединений все они превраш аются в сероводород. После проведения любых каталитических процессов очистки от сернистых соединений требуется последующее отделение продуктов каталитических превращений, например, после каталитического гидрирования газ направляют на очистку от сероводорода. [c.97]

Описание процесса (рис. 55). Очистка от активной серы достигается в результате превращения меркаптанов в дисульфиды на [c.134]

Назначение процесса. Очистка бензинов и более легких фракций для удаления меркаптанов или превращения меркаптанов в дисульфиды в более тяжелых дистиллятах. [c.135]

Продукты. Продукты со сниженным содержанием серы при варианте экстракции меркаптанов и продукты, выдерживающие плумбитную пробу — при превращении меркаптанов в дисульфиды. При применении процесса мерокс (в противоположность процессу обессеривания каталитических бензинов антиокислителем) устраняется проблема сброса отработанных щелочных растворов (содержащих фенолы). Кроме того, вдвое уменьшается расход антиокислителя и обессеренный продукт не требует последующей дополнительной выдержки в продуктовых резервуарах. [c.135]

Докторская очистка предназначена для удаления из бензина сероводорода и превращения меркаптанов в дисульфиды она улучшает запах продукта. Обычно ъ качестве реагента применяют плумбит натрия (так называемый докторский раствор), реагирующий с меркаптанами с образованием меркаптидов свинца. Последние реагируют в свою очередь с элементарной серой, образуя соответствующие дисульфиды и сульфид свинца. [c.730]

Цель процесса иОР — превращение меркаптанов в дисульфиды для получения продукта, дающего отрицательную докторскую пробу. Этот процесс состоит в контактировании с твердой солью меди легких нефтяных дестиллатов, получаемых в процессе крекинга или прямой гонки. Реагент, удаляющий активную серу, действует как катализатор, непрерывно или с перерывами, используя воздух или кислород. Процесс вероятно протекает по реакции [c.732]

Схема процесса мерокс-демеркаптанизация показана на рис. 104. Процесс состоит в превращении меркаптанов в дисульфиды путем окисления молекулярным кислородом в щелочном растворе [c.274]

Спорен и Даний [37] определяли меркаптаны на колонках с различными силиконами при использовании аргонового ионизационного детектора. В этой работе применен метод идентификации, основанный на превращении меркаптанов в дисульфиды реакцией с иодом. [c.183]

Окисление меркаптанов в большинстве случаев осуществляется каталитическими щелочными комплексами. Непрерывный процесс содержит три стадии переход меркаптанов и кислорода в щелочной раствор, превращение меркаптанов в дисульфиды, переход дисульфидов в углеводород. Лимитирующими стадиями являются растворение меркаптанов в щелочи и окисление, В существующих методах очистки эффективность процессов на второй стадии повышают использованием катализаторов, Одновре- [c.74]

Из них наиболее реакционноспособны меркаптаны, особенно ароматические (тиофенолы). Меркаптаны могут служить инициаторами окисления углеводородов, вызывая зарождение окислительных цепей. Продукты окисления меркаптанов склонны к конденсации и уплотнению. Ввиду высокой реакционной способности меркаптаны даже в условиях мягкого окисления образуют сульфоновые кислоты, вызывающие сильную коррозию металлов [67, 68]. Меркаптаны способны, кроме того, непосредственно взаимодействовать с металлами, образуя меркаптиды это приводит к накоплению в топливе нерастворимых продуктов коррозии. Сульфиды и тиофены гораздо менее активны, чем меркаптаны. Превращения (окисление) таких соединений наблюдаются только при повышенных температурах. При этом в основном образуются продукты уплотнения, которые дают в топливах нерастворимые осадки. Встречающиеся в топливах в незначительном количестве дисульфиды более активны, чем сульфиды. Они при окислении образуют смолистые вещества. [c.55]

Каталитическое гидрирование под давлением водорода сернистых соединений было подробно исследовано Молдавским [2]. Он показал, что в условиях гидрирования при температуре 230°С и давлении 30 ат в присутствии катализатора (сернистого молибдена) глубина превращения меркаптанов различного строения неодинакова. Сульфиды, за исключением дибензилсульфида, разрушаются с большим трудом, чем меркаптаны. Ди-этилсульфид более устойчив, чем этилмеркаптан, и менее устойчив, чем диэтилсульфид. Устойчивость сернистых соединений увеличивается в следующем порядке меркаптан < дисульфид < сульфид < тиофен. С увеличением молекулярного веса сернистых соединений скорость гидрогенизационного обессеривания уменьшается. Этим, по-видимому, объясняется возможность применения более мягкого режима гидрирования при обессеривании бензиновых и лигроиновых дистиллятов, чем при очистке более тяжелых дистиллятов. [c.35]

Применяемые способы очистки нефтепродуктов от сернистых соединений можно разделить на три группы 1) превращение активных соединений серы (меркаптанов) в неактивные дисульфиды 2) удаление меркаптанов из нефтепродуктов 3) удаление всех или большей части сернистых соединений. [c.316]

В связи с вовлечением в переработку сернистых нефтей появились различные способы очистки топливных фракций от соединений серы. Одной из первых проблем при очистке топлив от серы стало улучшение их запаха. С этой целью были разработаны специальные методы очистки топлив, в первую очередь бензинов, от меркаптанов. В таких процессах стремились либо удалить меркаптаны из топлив, либо превратить пх в другие, менее пахучие соединения (папример, дисульфиды). Многие меркаптаны, содержащиеся в бензинах, имеют слабокислую реа,кцию и могут быть удалены промывкой водными растворами щелочей. Растворимость меркаптанов в растворах щелочей можно повысить, добавляя органические кислоты и другие соединения. Щелочная промывка оказалась простым и в то же время достаточно эффективным способом очистки топливных фракций. Для превращения меркаптанов в дисульфиды в промышленности в настоящее время используется процесс меро с (окисление мер1каптанов). [c.23]

Кислород вызывает быстрое превращение меркаптанов в дисульфиды. При термическом разложении первичных и вторичных меркаптанов, легко протекающем при температуре выше 300 °С, образуются сероводород и соответствующий алкен. Третичные меркаптаны разлагаются при более низкой температуре. В присутствии алюмосиликатных катализаторов крекинга деканмеркан-тан, например, разлагается при 250 °С с образованием 30% децил-сульфида и децена-1. Разложение ароматических меркаптанов протекает труднее при 300 °С тиофенол лишь медленно разлагается с образованием некоторого количества бензола и тиантрена. Каталитическое гидрирование меркаптанов в присутствии таких катализаторов, как молибден, кобальт, сульфид никеля и молибдена, ведет к образованию соответствующего углеводорода и сероводорода. [c.28]

В даннЬй главе рассматриваются наиболее дешевые процессы, используемые в настоящее время для очистки нефтяных фракций. При рациональных схеме й эксплуатации установок большинство этих процессов позволяет получать в1 1Сококачествепные нефтепродукты. Однако некоторые из описываемых мет одов не дают удовлетворительных результатов, хотя весьма широко применялись на протяжении многих лет. Такие процессы вытесняются на многйх нефтеперерабатывающих заводах более совершенными. К сожалению, д же некоторые из новых методов, хотя опи сравнительно просты и не требукзт крупных затрат, нельзя считать прогрессивными в отношении достигаемой степени очистки. Так, в процессах, основанных на превращении меркаптанов в дисульфиды и других превращениях сернистых соединений, нежелательных примесей в вырабатываемых продуктах не сни- [c.95]

При изучении адсорбции гептантиола-1 из раствора декалина в присутствии синтетических цеолитов Типа А и X обнаружено, что при 20° имеет место частичное превращение меркаптанов в дисульфиды. [c.305]

ДМСО окисляет некоторые тиоэфиры в сульфоксиды с умеренным выходом 1481. Тиоэфир нагревают с 50"о-иым избытком ДМСО при 160—175" в течение нескольких часов и отгоняют диметилсульфнд по мере образования. Сульфоксиды имеют высокую степень чистоты и не содержат примеси сульфона. Ди-н-бутилсульфоксид и тетра-этиленсульфокснд были получены с аналогичным выходом, но некоторые сульфиды практически не вступают в реакцию. ДМСО — превос.ходиый окислитель для превращения меркаптанов в дисульфиды 1491. Раствор тиола в ДМСО перемешивают при 80—90 в те-ын., кн ын [c.332]

Для того чтобы молекула приобрела одну степень окисления, необходимо участие внешнего окислителя, который должен присоединить два удаляемых электрона. В реакции галоидирования (а) эту роль играет молекула галоида, а при превращении спиртов в кетоны (б) — атом кислорода. Этот же прицип остается в силе и для гетероатомов, например при окислении меркаптанов в дисульфиды (в) или алкилсульфидов в сульфоксиды (г), [c.528]

Описание процесса (рис. 53). Очистка от активной серы достигается в результате превращения меркаптанов в дисульфиды на неподвижном катализаторе. К очищаемому дистилляту добавляют серу, небольшие количества щелочи (едкий натр или сернистый натрий) и воздух. Смесь сырья со щелочью и воздухом пропускают со скоростью около 0,3 м1мин восходящим потоком через колонну, заполненную катализатором. [c.131]

Происходит распад молекулы сульфида, сопровождающийся диспропорционированием водорода с образованием. алкена и м,еркаптана. Образовавшийся меркаптан частично снова превращается в алкен, с выделением. молекулы сероводорода- То же можно сказать и в отношении превращения дисульфидов. [c.97]

Дисульфиды. (К—8—8—Вх). Это — кидкости с отвратительным запахом, почти нерастворимые в воде и легко растворяющиеся в углеводородах и органических растворителях. При нагревании дисульфиды разлагаются с образованием меркаптанов, сульфидов и сероводорода [41, 42]. Т. А. Данилова, И. Н. Тиц-Скворцова и Н. Н. Кувшинова изучали превращения динонилдисульфида при 300 С в присутствии алюмосиликатного катализатора [101]. Динонилдисульфид разлагается при этом по следующей схеме [c.33]

Но и этот процесс имеет свои недостатки. В условиях эксплуатации промышленной установки трудно поддерживать расход воздуха, близкий к теоретическому. При любом избытке воздуха сернистый свинец в присутствии щелочи, образующейся в процессе реакции, превращается в плюмбит натрия. После двух-трех часов работы необходимо добав-. пять серу в реакционный раствор для превращения меркаптанов в дисульфиды. [c.6]

Наличие дисульфидов в сырой нефти до недавнего времени подвергалось сомнению [172, 317 и др.] считалось, что обнаруживаемые в прямогонных фракциях СС этого класса образуются при обработке нефти как артефакты вследствие окисления меркаптанов. Однако авторы работ [17, 439], приняв меры, предотвращающие вторичные превращения нативных веществ, методом ГЖХ с электронозахватным детектором, высокоселективным по отношению к дисульфидам [447], идентифицировали диметил-, метил-этил- и диэтилдисульфиды в высокомеркаптановой нефти Диы Ривер (Мичиган, США) и метилэтилдисульфид в нефти Уоссон (Техас, США). [c.54]

За рубежом применяют также различные способы удаленрш меркаптанов, чтобы улучшить запах сернистых бензинов и снизить их коррозионную агрессивность. Процессы демеркаптанизации основаны на превращении меркаптанов в дисульфиды. Наибольшее распространение получили методы очистки плюмбитом натрия и солями меди (хлорид меди) в присутствии кислорода, а также при полющи антиокислителя К,1Ч -ди-втор-бутил- г-фенилендиамина. [c.144]

Интересно отметить, что из отработанного докторского раствора можно получить соединения фенольного типа При подкислении щелочного раствора сероводородом (или серной кислотой) отделяется масляный слой. Последний разгоняется, и фракция, кипящая в пределах 180—270°, обрабатывается ка1ьсим-либо 1восстанов1ителем (например железом и серной кислотой), причем дисульфиды превращаются в соответствующие меркаптаны. Маслообразное вещество затем разделяется (разгонкой) на две фракции, с температурами кипения 180—220° и 220—270°,. которые затем окисляются кислородом воздуха для превращения оставшихся меркаптанов в дисульфиды. Далее, указанные фракции снова разгоняются, и получаются, по словам авторов, фенолы, практически свободные от дисульфидов, [c.486]

Процесс "Бендер" используется для очистки газовых бензинов и эензинов прямой гонки и термодеструктивных процессов, а также ре активного топлива от меркаптанов при малом их содержании в сьсрье (не более 0,1 %). Очистка заключается в превращении меркаптанов в менее активные дисульфиды на неподвижном слое катализатора — сульфида свинца. Очищаемое сырье смешивается в смесителе с воздухом и циркулирующим раствором щелочи, нагревается до температуры 30 — 60 °С (в зависимости от типа сырья) и [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология