Мольозонид

Существующие в настоящее время представления о механизме озо-нолиза даны прежде всего Криге. Как предполагал еще Штаудингер (1922 г.), при этом образуется промежуточный первичный озонид (мольозонид), имеющий структуру 1,2,3-триоксолана. Эта реакция относится к 1,3 диполярному циклоприсоединению (Хьюзген, 1959 г.),при котором в результате синхронного ч с-присоединения I,3-диполя к кратной связи так называемого диполярофила образуются гетероциклические соединения [2.1.18]. [c.230]

Превращение мольозонида в нормальный озонид происходит, как правило, очень быстро, что было показано для ряда реакций спектроскопическими методами. Доказательством того,-что это превращение действительно проходит через указанную выше стадию разложения с последующей рекомбинацией, может служить тот факт, что если проводить озонолиз в присутствии постороннего альдегида (который не может образоваться озонолизом алкена), то наряду с ожидаемым озонидом получается также озонид, включающий добавленный альдегид (образующийся в результате атаки этим альдегидом молекул XXXI). [c.188]

Соединение II представляет собой озонид, получаемый при взаимодействии алкенов с озоном в инертном растворителе, а соединение I, так называемый мольозонид (первоначальный продукт присоединения молекулярного кислорода к ненасыщенному соединению), может быть получен в эфире при температуре ниже —110 С [12]. Такие мольозониды при температуре выше —100 °С разлагаются со взрывом. Хотя для восстановления обычных озонидов применяют различные восстановители,. в определенных условиях предпочтение следует отдать алюмогидриду лития [13]. При применении этога реагента получают хорошие выходы спиртов (примеры а, 6.1 и 2). Другим видоизменением этой реакции является проведение озонирования в смеси метилового спирта и диметилсульфида с целью прямого получения альдегида, который без выделения восстанавливают до спирта боргидридом натрия в этиловом спирте [14]. Спирты получают также из мольозонидов, образующихся из цис- и транс-алкенов при взаимодействии с изопропилмагнийбромидом, однако в этом случае из т/7йнс-олефинов образуются в основном 1,2-гли-коли, в то время как г ис-олефины гликолей не дают [15] [c.247]

Изолированные озониды, как правило, являются вторичными продуктами, которые образуются при впутримолекулярнсми пре-вращении первичного неустойчивого продукта молекулярного присоединения — мольозонида. Это преврангение совершенно, аналогично превращению перекисей в эфиры, лактоны или кетоноспирты, [c.374]

Одним из промежуточных продуктов в этом процессе является гетероциклическое соединение, называемое мольозонидом. [c.336]

Реакция 1,3-циклоприсоединения имеет место при образовании мольозонида [c.263]

Мольозонид перегруппировывается с разрывом связи С—С в озонид. В зависимости от типа заместителей озониды могут 1меть шести- или пятичленный цикл [c.117]

Под действием молекулы озона тс-связь олефина поляризуется и озон присоединяется по двойной связи с образованием первичного озонида (мольозонида) [c.259]

Первую стадию - стадию озонирования - проводят, пропуская смесь 5-10% озона с кислородом через раствор алкена в инертном растворителе при низкой температуре (как правило, -78 °С смесь сухого льда с изопропиловым спиртом). Стадия озонирования протекает следующим образом. На первом этапе реакции за счет 1,3-диполярного циклоприсоединения по двойной связи образуется мольозонид. Мольозонид неустойчив и быстро перегруппировывается до озонида даже при низкой температуре. [c.284]

Реакция идет путем г мс-циклоприсоединения через стадию неустой-йвого мольозонида, который подвергается диссоциации и последующей екомбинации [c.175]

Есть основание полагать, что в целом реакция включает три основные стадии, на первой ив которых происходит г мс-циклоприсоединение, приводящее к неустойчивому продукту, называемому мольозонидом [c.180]

Соединение (55) называют мольозонидом, а (57)—нормальным озонидом. Превращение (55) в (57), как полагают, проходит следующим путем [c.213]

Первоначальное присоединение озона к алкенам с образованием мольозонидов (см. разд. 7.4.6) можно рассматривать как 1,3-биполярное присоединение многие подобные реакции имеют большое значение для получения пятичленных гетероциклических систем. Так, уже было рассмотрено получение 1,2,3-три-азола из РЬЫ-—Ы==Ы+ (см. разд. 7.4.6) аналогично получают дигидропиразол (35) из диазометана (34) [c.394]

Накопленные к настоящему времени данные о действии Оз на ненасыщенные каучуки и резины пока еще ие позволяют сформировать четкие представления о механизме этого сложного, но чрезвычайно важного процесса. Механизм озонного разрушения резин в большинстве исследований рассматривается в связи с действием антиозонантов и защитных восков, получивших широкое распространение в резиновой промышленности за последние годы. При взаимодействии Оз с двойными связями каучуков предполагается образование в качестве первичного продукта реакции озонида [72]. Последний, изомеризуясь, дает стойкий мольозонид. [c.277]

Убедительным доводом в пользу последовательных стадий диссоциации — рекомбинации служит тот факт, что озонирование в присутствии карбонильного соединения (т. е. соединения, содержащего двойную связь углерод — кислород), отличающегося от соединения IV, образующегося при диссоциации мольозонида, часто приводит к смеси озонидов. [c.220]

Мольозонид — неустойчивая форма, которая либо изомеризуется в изоозонид, либо полимеризуется, либо самопроизвольно разлагается. Изомеризация рассматривается как двухстадийный процесс сначала образуется биполярный ион и карбонильное соединение, в результате последующей реакции которых образуется изоозонид 1 [c.80]

Механизм реакции алкенов с озоном был выяснен Р. Криге (1949 г.). Озон образует с алкеном первичный продукт реакции, иногда называемый мольозонидом, который невозможно выделить вследствие его чрезвычайной неустойчивости. Это соединение, строение которого соответствует, по-видимому, формуле 11 или III, образует амфотерный ион (IV) и альдегид или кетон (V) [c.262]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.187 , c.188 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.336 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.175 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.180 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.219 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.180 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.262 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.278 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология