Криге

Дополнительно к изучению поведения при сдвиге отдельных сфер и капель изучено влияние сдвига ( 3 сек ) на сближение, столкновение и разделение твердых сфер и жидких капель (Барток и Масон, 1957). При использовании вискозиметра, в котором коаксиальные цилиндры изготовлены из нержавеющей стали, и при рассмотрении вдоль оси Z найдено, что траектории сближения и разъединения сталкивающихся твердых сфер диаметром 107 мкм или жидких сфер с диаметром - 100 мкм криволинейны. Когда две сферы подходили близко друг к другу (рис. IV.21), они никогда фактически не имели контакта, но тем не менее образовывали дуплет, который вращался как жесткая гантель. Эта модель впоследствии использована Криге-ром и Догерти (1959) при выводе уравнения течения. Вращение дуплета согласовывалось с уравнениями Джеффри (1922) для продолговатых сфероидов и это подтверждало, что между двумя сферами, образующими дуплет, жидкость иммобилизована. Экспериментальные данные также подтверждали, что траектории сближения и разъединения были зеркальным отражением одна другой. Так как период вращения твердых сфер, подвергавшихся повторным столкновениям, не изменялся, следует, что дуплеты вращались с той же угловой скоростью у/2, что и единичные сферы. [c.260]

Последние могут быть восстанов гены, например, с помощью МэгЗОз до гликолей, а при действии Н2О2 распадаются на альдегиды и кетоны. Таким образом, эти реакции сравнимы с окислением олефинов перманганатом калия и расщеплением их озоном (Криге). Согласно другим наблюдениям, продуктами взаимодействия олефинов с Н2О2 и 0504 могут быть также гликоли. [c.66]

Гликоли с рядом расположенными гидроксильными группами при действии некоторых окислителей легко расщепляются, причем связь между двумя атомами углерода, соединенными с ОН-груп-пами, разрывается и образуются альдегиды или кетоны. В качестве окислителей наиболее пригодны рекомендованная Малапраде йодная кислота и предложенный Криге тетраацетат свинца. В последнем случае расщепление протекает, по-видимому, с промежуточным образованием циклического гликоль-ацетата свинца [c.305]

Характерным примером процесса деградации полимера под напряжением является деградация ненасыщенных каучуков в атмосфере озона. Скорости возникновения трещин, их роста, образования свободных радикалов, релаксации напряжения и ползучести увеличиваются в атмосфере озона в тысячу раз и более [196, 197, 199, 201, 204—206]. Данная химическая реакция выяснена не полностью. Обычно предполагается, что первые этапы деградации ненасыщенных полимеров в атмосфере озона соответствуют механизму Криги . [c.314]

Рис. 2(). Зависимость теплоты ад-сорбини аргона па хлористом калии (криг>ая /) и па одистом цезии (кри-г.ая 2) от О [106 а].

Согласно более позднему предположению Криге, озонид имеет структуру (28), и взаимодействие озона с алкеном на первой стадии протекает следующим образом [c.26]

Хотя исследованию механизма озонирования (реакции образования И) посвящено большое число работ, однако не все подробности механизма еще известны. Основная схема механизма была сформулирована Криге [160]. Первая стадия механизма Криге представляет собой диполярное 1,3-присоединение (т. 3, реакция 15-46) озона к субстрату, в результате чего по- [c.281]

Что же касается механизма Криге, то первая стадия его представляется достаточно обоснованной. [c.27]

Альтернативой последующим стадиям механизма Криге может быть следующее предположение. [c.28]

Экспериментально определить положение тройной точки довольно сложно, так как трудно подобрать такие температуру и давление, при которы.ч сосуществуют в равновесии три фазы — криг-г- мт- -пгть -,енный пар. Однако температуру и. ...... pu.inuii лак точки пересечения кривых давлении пара над жидкостью и кристаллом, легко вычислить по уравнениям давления пара над жидкостью и над кристаллом, приняв равными температуры или давления в обоих уравнениях. [c.28]

Механизм окисления гликолей тетраацетатом свинца предложен Криге [136] [c.277]

Приведенные выше стереохимические результаты объяснены [172] на базе механизма Криге со следующими уточнениями I. Образование 12 происходит стереоспецифичпо, чего и следует ожидать для 1,3-диполярного циклоприсоединения. 2. После образования 14 и 13 остаются вблизи друг от друга в значительной степени аналогично ионной паре. 3. Интермедиат 14 существует в син- и анти-формах, которые получаются в раз- [c.283]

Доказательство того, что основной механизм Криге действует даже и в этих случаях, получено в экспериментах с меченым кислородом Ю. Эти эксперименты основаны на том, что, как указывалось выше, при введении добавок альдегидов могут быть выделены смешанные озониды (например, 18). Как обычный, так и уточненный механизм Криге предсказывают, что если к реакционной смеси прибавить меченный Ю альдегид, то метка окажется на кислороде простого эфира (см. реакцию между 13 и 14), что и наблюдалось [174]. Имеются указания на то, что анты-форма 14 вступает в реакцию сочетания намного легче, чем сын-форма [175]. [c.284]

Показано, что озонолиз этилена в жидкой фазе (без растворителя) протекает по механизму Криге [176]. Эта реакция была использована для установления того, имеет ли интермедиат структуру 14 или 15. В реакционной смеси при низких температурах был обнаружен диоксиран (19) [177], который, по-види- [c.284]

Озолиз в газовой фазе в лабораторных условиях обычно не проводят. Однако эта реакция играет важную роль, так как она происходит в верхних слоях атмосферы и вносит свой вклад в загрязнение воздуха. Имеется множество свидетельств в пользу того, что и в газовой фазе действует механизм Криге, однако получается более сложная смесь продуктов, что обусловлено сопутствующими реакциями [179]. [c.284]

Криге не уточнял структуру этих частиц но они были выделены, на- блюдались в растворе и, по-видимому, имеют структуру типа 12-, riegee, [c.348]

Криге (1957) изучал дегалоидирование 3,4-дихло э-1,2,3,4-тетраметил-1-циклобутена VI, надеясь выделить тетраметилциклобутадиен VII, который должен быть более устойчивым, чем родоначальный углеводород. При реакциях соединения VI с разнообразными реагентами получено пять устойчивых продуктов димеризации тетраметилцикло-бутадиена VII. Позднее (1959) было найдено, что реакция дихлор-производного VI с карбонилом никеля приводит к образованию окрашенного стабильного я-комплекса с хлористым никелем (VIII) [c.513]

Аугоокисление углеводородов [212, 213]. Насыщенны талеводороды довольно трудно реагируют с кислородом. Для их аутоокисления требуется температура порядка 100—110 С и почти всегда применение катализаторов. При статическом воздействии кислорода на не разветвленные парафины образуется смесь возможных гидроперекисей, так как по реакционной способности по отношенное к кислороду различные СН-грушш мало отличаются. Предпочтительно окисляется иодород"у третичного атома углерода. Такт по Криге [214] г из декалина образуется Q-гидроперекись декалина [c.289]

Если начало химии неорганических пероксидов следует отсчитывать от работ Ж. Гей-Люссака, Л. Тенара по синтезу ВаОз 0811 г.) и (1818 г.), то для органических пероксидов — это синтез пероксида бензоила Б. Броуди (1858 г.). Основные достижения в химии органических пероксидов связаны с именами А. Байера, В. Виллигера, Н. Миласа, Р. Криге, А. Рихе, М. Караша, Дж. Сосновски, Ч. Уоллинга, П. Бартлетта, А. Девиса и др. В Советском Союзе и затем в России химия органических пероксидов развивалась благодаря работам Г.А. Разуваева, H.A. Прилежаева, К.И. Иванова, Ю.А. Ольдекопа, Т.И. Юрженко, Р.В. Кучера и других, а в области автоокисления органических и биоорганических объектов — работам А.Н. Баха, Н.М. Эмануэля и их сотрудников. [c.4]

Эта перегруппировка была названа перегруппировкой Криге [151, 172]. В сводной табл. 5.18 приведено сравнение кинетических параметров изомеризации [5, 149] по типам реакций [c.269]

МОЛИБДЕНА ПЕНТАХЛОРИД МоСЬ, фиолетово черные криг.т. Гпл 194 °С, Г п 268°С раств. всп., эф. вводе Г1 Дролп 1уется. Получ, хлорированием Мо или М02З5 при 400—500 С. Промежут. продукт при получ. Мо(СО)в. Примен. для нанесения молибденовых покрытий путем носст, водородом МоСЬ в газовой фазе кат. хлорирования. ПДК 2 мг/мз. [c.351]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология