Гликоль из олефинов

Реакции гидроксильных радикалов, образованных действием солей железа на перекись водорода в кислом растворе (реакция Фентона [28]), слишком многочисленны, чтобы можно было рассмотреть их в этой главе [44, 75]. Однако следует заметить, что такие гидроксильные радикалы обладают в суш,ности всеми свойствами гидроксильных радикалов, полученных фотохимическим способом с той разницей, что они не дают с олефинами 1,2-гликоли. [c.371]

Из приведенных растворителей N-метилпирролидон и диметилсульфоксид не растворяют олефинов, и поэтому их можно использовать для извлечения ароматических углеводородов как из ката-лизатов риформинга (без специальной очистки сырья или товар-аых углеводородов), так и из бензинов пиролиза [96. 103]. Принципиальная схема установки экстракции с применением гликолей изображена на рис. 37. [c.179]

Хлор используют для получения многих неорганических и органических хлорсодержащих веществ, а также при производстве некоторых продуктов, не содержащих его в окончательном виде (например, моющие средства, глицерин, гликоли олефинов). Значительные количества хлора расходуют на получение многочисленных средств защиты растений от вредителей и болезней. Хлор и его соединения используют в цветной металлургии, в производстве целлюлозы и бумаги, в нефтяной и нефтехимической промышленности, в коммунальном хозяйстве и во многих других отраслях промышленности. [c.7]

Окись серебра является мягким агентом окисления, позволяющим окислять гликоли в оксикислоты, вторичные спирты — в кетоны и альдегиды в кислоты. Кроме того, она является катализатором при окислении в газовой фазе олефинов в окиси (например, этилена в окись этилена). [c.139]

Во ВНИИНЕФТЕХИМе разработай новый способ получения гликолей гидратацией окисей олефинов под давлением двуокиси углерода в присутствии ката- [c.276]

Спирты и гликоли можно получать, из олефинов или прямой гидратацией, или косвенно — через несколько последовательных реакций. [c.187]

Методы получения гликолей окислением и гидроксилированием олефинов находятся в стадии опытно-промышленного освоения. [c.277]

S-алкилирования. К простым эфирам можно отнести и оксиды олефинов, являющиеся внутренними эфирами гликолей, причем [c.240]

Выход различных гликолей при некатализированной гидратации определяется только мольным соотношением исходных реагентов окиси олефина и воды. [c.274]

Полигликоли получают гидратацией окисей олефинов или оксиэтилированием гликолей в присутствии гидроксида натрия. [c.275]

Б главе VI подробно рассмотрены реакции хлорирования олефинов, переработка хлорированных олефинов, получение из них альфа-окисей и гликолей. [c.5]

Поскольку окислы металлов, рассмотренные в данном разделе, образуют надкислоты с перекисью водорода, то можно предполоншть что механизм реакции в данном случае может быть таким же, как и при энокси-дации олефинов органическими перкислотами. Однако ни п одном случае при таких реакциях не была выделена эпокись. Мы полагаем потому, что реакция проходит через стадию образования промежуточного оксониевого продукта(1Х), который может взаимодействовать с анионом окиси металла, образуя промежуточный продукт (X), легко подвергающийся гидролизу с образованием транс-гликоля. Для случая надванадиевой кислоты [c.371]

Конденсация альдегидов с олефинами, идущая в присутствии катализаторов кислотного тииа (реакция Принса), приобрела практическое значение для синтеза ряда веществ. В зависимости от условий проведения реакции получаются главным образом производные 1,3-диоксана или 1,3-гликоли. Кроме того, побочно образуются ненасыщенные одноатомные спирты, насыщенные спирты (продукты гидратации исходных олефинов) и более сложные кислородсодержащие соединения. При повышении температуры может также происходить дегидратация гликоля и ненасыщенного спирта с получением диена. Образоватше всех этих веществ хорошо объясняет следующая схема [c.555]

Так как полученные по такому методу гликоли являются транс-1,2-гликолями, то реакция йодбензоата серебра (XVIII) с олефинами может протекать через промежуточный ион (XIX), который присоединяется к иону бензоата, образуя трамс-иодбензоат (XX). Такой промежуточный [c.376]

Несмотря па то, что присоединение хлорноватистой кислоты к олефинам известно давно, в ряду возможных хлоргидринов и соответствующих им окисей и гликолей есть много пробелов. Многие из ранее известных хлоргидринов были приготовлены по методу Кариуса, но в болое позднее время для гомологов этилена отдается предпочтение методу с хлормочевиной [20]. В последнем случае получаются выходы в 65% для хлоргидринов изобутилена и триметилэтилена [68], но лучшие выводы в общем получаются при вытеснении хлорноватистой кислоты в небольших количествах при помощи СО2 при наличии избытка олефина, как было отмечено вышо. Для превращения хлоргидрина в гликоль обычно выгодно нагревать или перегонять хлоргидрины с сильными щелочами с последующим гидролизом образовавшихся окисей разбавленными кислотами. [c.372]

Перекись водорода. Все шире используется в качестве обесцвечивающего агента вместо гипохлоритов (несмотря на более высокую стоимость), так как не дает осадка. В химической промышленности с ее помощью получают перекиси (бензоила, надуксусной кислоты), хиноны, окисляют альдегиды в кислоты, олефины в гликоли (в присутствии окислов ванадия, хрома, молибдена). Применяют ее в виде раствора, содержащего 31,3 г чистого вещества в 100 мл (1 мл раствора выделяет около 100 мл кислорода по реакции Н2О2- Н2О + [c.139]

В зависимости от количества молекул окиси олефина и характера исходного спирта или фенола можно получить соединения разнооЗразного строения, представляющие собой эфиры поли-гликолей с цепями различной длины, что сказывается на несхожести их свойств, в частности, вязкости. [c.406]

Диоксаны являются главными продуктами конденсации при умеренных температурах (до 90—100°С) и избытке формальдегида по отношению к олефину. Образованию 1,3-гликоля способствуют недостаток формальдегида и повышение температуры. Одно-вр( менно усиливается побочное образование ненасыш,ениых спир-тоЕ, а при еще более высокой температуре — диенов. [c.556]

Среди окислительных трансформаций олефинов особое значение имеет превращение в эпоксиды. Для этой цели в промышленности используют каталитическое окисление кислородом, а в лаборатории — надкислотами, среди которых особенно эффективна л1-хлорпадбензойная кислота. Другие окислители, например КМпО, или OSO4, окисляют олефины с образованием вицинальных гликолей. [c.115]

Окисление этилена и пропилена в гликоли. В Японии разраб<И ан Лвухстадий ный процесс получения этиленгликоля (или пропиленгликоля) из йилена (или пропилена). Первая стадия — окисление олефина кислородом воздуха в растворе [c.193]

Основной промышленный метод получения гликолей в СССР и за рубежом — гидратация окисей олефинов, многотоннажное производство которых организовано во многих странах. В качестве катализаторов используют кислоты или щелочи. Кислотный катализ применяют преимущественно в процессах получения моноалкиленгликолей. Добавление щелочи катализирует образование ди-, три-и полигликолей. [c.274]

Для извлечения ароматических углеводородов из гидрированных бензинов пиролиза, так же как из катализатов риформинга, наиболее часто применяется экстракция. Широкое распространение получила экстракция смесью Н-метилпирролидона с этиленгликолем (процесс Аросольван ) [102], обеспечивающая в сочетании с последующей ректификацией получение высококачественных товарных ароматических углеводородов. В качестве экстрагентов применяются также гликоли, сульфолан, диметилсульфоксид и другие растворители [124]. При переработке узких гидроочищенных фракций пиролиза, содержащих более 75% одного какого-либо ароматического углеводорода (чаще бензола) применяется экстрактивная ректификация с Ы-метилпирролидоном (процесс Дистапекс ) [125], диметилформамидом [126] или другим растворителем. Двухстадийное гидрирование узкой фракции бензина пиролиза (Сб—Се) с последующей экстракцией гидрогенизата осуществляется и в процессах других фирм. Так, в одном из процессов на первой ступени гидрируются диолефины и стирол на катализаторе из благородного металла (давление 2,7—6,2 МПа, температура 65—218°С), а на второй ступени на алюмокобальтмолибденовом катализаторе гидрируются олефины и удаляются сернистые соединения [127]. [c.186]

При обработке хлоргидринов водными растворами щелочей возможно как замещение атома хлора на гидроксильную группу, так и дегидрохлорирование с образованием гликолей и а-окисей олефинов соответственно. Например, взаимодействие 1,3-ДХГ с водным раствором МаОН приводит к образованию 3-хлор-1,2-эпоксипропана [86] [c.32]

Значение этих реакций для синтеза легко понять, если учесть лехкое превращение олефинов в вг г -гликоли (раздел 2.4), а главное — то, что группировки вицинальных гликолей типичны для многих доступных природных соединений, и прежде всего для углеводов. Рассмотрим, например, как с помощью этой реакции решается задача синтеза оптически чистого В-глицерипового альдегида 290, которую решить иным путем было бы очень непросто. [c.201]