Штаудингера

Уравнение Штаудингера справедливо только для растворов полимеров с короткими и жесткими цепями, которые могут сохранять палочкообразную форму. Гибкие молекулы полимеров, имеющие длинные цепи, обычно свертываются в клубок, что уменьшает сопротивление нх движению. При этом константа К изменяется и зависимость вязкости от молекулярной массы оказывается нелинейной. В последнем случае более правильно связывать с молекулярной массой полимера характеристическую вязкость [т]],так как именно этой величиной оценивается прирост вязкости раствора, вызванный наличием макрочастиц и их вращением [c.372]

Этерификация поливинилового спирта органическими кислотами не представляет каких-либо затруднений. Штаудингер получил из поливинилового спирта поливинилацетат. в котором замещены псе гидроксильные группы и сохранена исходная степень полимеризации. Процесс проводился в среде пиридина при 60°. Эту реакцию обычно применяют для количественного определения идроксильных групп в полимере. Реагентом служит смесь уксусного ангидрида и уксусной кислоты [c.302]

Первые синтетические полимеры были получены, как правило, случайно, методом проб и ошибок, поскольку и о строении молекул-гигантов, и о механизме полимеризации было в ту пору мало что известно. Первым за изучение строения полимеров взялся немецкий химик Герман Штаудингер (1881—1965) и сделал в этой области немало. Штаудингеру удалось раскрыть общий принцип построения многих высокомолекулярных природных и искусственных веществ и наметить пути их исследования и синтеза. Благодаря работам Штаудингера выяснилось, что присоединение мономеров друг к другу может происходить беспорядочно и приводить к образованию разветвленных цепей, прочность которых значительно ниже. [c.135]

Теория Эйнштейна была использована Штаудингером для установления формулы вязкости разбавленных растворов полимеров. По Штаудингеру, для растворов, содержащих палочкообразные макромолекулы, должно соблюдаться соотнощение [c.371]

Молекулярная масса промышленных марок полиизобутилена характеризуется по Штаудингеру. Ее определяют по вязкости разбавленных растворов полимеров в хлороформе и рассчитывают по формуле [c.337]

По Штаудингеру, диазометан получают действием хлороформа и едкого натра на гидразин [c.359]

В это же время Штаудингер и Фрич гидрировали каучук в присутствии платиновой черни, в отсутствии растворителя, под давлением 93— 102 ат, при температурах 270—280° в течение 10 час. Никель действует так же, как и платина, но гидрирование идет не столь быстро и полно. Полученный ими гидрокаучук представлял бесцветную, прозрачную, твердую массу он не обладал эластическими свойствами исходного каучука и имел химические свойства насыщенных углеводородов. При пиролизе гидрированного каучука образовались олефины, из которых [c.218]

Окисленный диэтиловый эфир, содержащий перекиси, был выбран Штаудингером [32] в качестве катализатора для реакции получения сульфона этилена. Столь же эффективным оказался окисленный этилбензол. В присутствии этого катализатора пропилен образует полисульфон уже при —70° [17], реакция катализируется также фотохимически [c.348]

Высокомолекулярные полиизобутилены с молекулярной массой (0,72,25) 10 (по Штаудингеру) представляют собой твердые, каучукоподобные продукты, эластические свойства которых возрастают с увеличением молекулярной массы. По внешнему виду — это почти бесцветная или белая аморфная масса, обладающая незначительной клейкостью при отсутствии остатков [c.337]

Молекулярная масса полиизобутилена марки П-200 составляет (1,72-2,25)-103 (по Штаудингеру). [c.339]

Точность определения Мп методами эбуллиоскопии и газовой осмометрии составляет 5—10%, хотя по некоторым сообщениям [11] эта погрешность может быть уменьшена. Молекулярная масса Мю с достаточной точностью может быть оценена по характеристической вязкости, если для данного типа полимерна определены константы в уравнении Штаудингера. [c.434]

Штаудингер разработал режим этерификации поливинилового спирта действием смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии пиридина. При 60 в среде азота превращение поливинилового спирта в поливинилацетат заканчивается в течение 20 суток. Однако реакция этерификации, протекающая при повышенной температуре и более длительная по времени, чем процесс гидролиза, сопровождается побочными реакциями между гидроксильными группами отдельных звеньев цепей. Поэтому степень полимеризации вновь получаемого поливинилацетата изменяется по сравнению с исходным [c.174]

Образование диазометана из гидразина, хлороформа и гидроксида натрия было впервые обнаружено Штаудингером в 1912 г. [c.323]

По представлениям Штаудингера, чем больше длина молекулы полимера, тем больший объем вращения она имеет и тем больше вязкость раствора (при одной и той же концентрации с). Из уравнения (VII.32) следует, что удельная вязкость, отнесенная к единице концентрации (приведенная вязкость), не зависит от концентрации раствора полимера с и пропорциональна его молекулярной массе [c.371]

Выяснение, что каучук и другие природные и синтетические материалы состоят из макромолекул немецким химиком Германом Штаудингером (1881-1965 гг., лауреат Нобелевской премии 1953 г.). [c.283]

Штаудингер Г., Высокомолекулярные органические соединения, ОНТИ, Химтеорет, 1935. [c.261]

Была сделана попытка применить вискозиметрический метод, используя предложенные Штаудингером формулы для определения молекулярных весов асфальтенов. Экспериментальным путем оире- [c.505]

Под полимеризацией понимают химическую реакцию, при которой мономерные соединения, содержащие реакциониоспособпые двойные связи или реакционноспособные кольца, самопроизвольно или под действием инициаторов или катализаторов превращаются в полимеры . Характерной особенностью полимеризации является, однако, не схема присоединения, а кинетика процесса полимеризация, приводящая к высокомолекулярным веществам, является цепной реакцией (Штаудингер). [c.931]

В полистирольной цепи фенильные группы находятся в положении 1,3 следовательно, присоединение основных структурных элементов происходит по принципу голова к хвосту (Штаудингер) [c.939]

Было установлено (Г. Штаудингер, 1931), что структурная единица натурального каучука — изопреновая группа (в цис-форме) [c.81]

Химия высокомолекулярных соединений начала выделяться в самостоятельный раздел химической науки в начале 30-х годов нашего столетия. Основоположниками этой науки были Г. Штаудингер, высказавший предположение о существовании макромолекул, размеры которых определяют все их особенности, и У. Карозерс, внесший большой вклад в установление природы химических связей в макромолекулах. [c.372]

Впервые о молекулярной форме состояния полимеров в растворах сообщил немецкий химик Г. Штаудингер (1881 —1965), указав тем самым на несостоятельность отождествления растворов полимеров с дисперсными системами. К таким же результатам пришел акад. В. А. Каргин (1907—1969) с сотрудниками. Он доказал термодинамическую устойчивость растворов полимеров, которая является основным отличием их от дисперсных систем. [c.295]

Взаимная растворимость жидкостей тем выше, чем ближе их химическое сродство (например, принадлежность к одному гомологическому ряду). Данные о закономерностях, наблюдаемых ири смешении органических соединений, ириведены в работе Штаудингера [12]. В большинстве случаев взаимная растворимость возрастает с повышением температуры выше критической температуры смешения Т р имеет место неограниченная растворимость. На рис. 28 приведена диаграмма растворимости для смеси вода—фенол. [c.50]

По определению Штаудингера (Staudinger), полимеризацией является процесс, в котором вещество с низким молекулярным весом превращается в вещество подобного же состава, но с более высоким молекулярным весом, сохраняя в тоже время порядок атомов, существующий в основной молекуле. Хансфорд (Hansford) описывает это как последовательное прибавление одной молекулы к другой через типичную функциональную группу, которая характерна как для мономера, так и для конечных продуктов. Для углеводородов функциональной группой является [c.104]

Вискозиметрический к<етод определения молекулярных масс, простой в экспериментальном исполнении, не является абсолютным, так как для каждой системы растворенное, вещество — растворитель при определенной температуре, необходимо определять значение коэффициентов и а в уравнении Штаудингера [т)] = КМ . Применение констант, найденных для одной системы, к, другой дает искаженные результаты. Например, применение константы К, найденной для системы-асфальтены — бензол, к системе асфальтены — мальтены (того же Атабасского месторождения) позволило установить значение молекулярной массы 17000— 60000 [3051. При применении коэффициентов, найденных для масел и смол тех нефтепродуктов, из которых выделялись асфальтены, к системе асфал тены — бензол (содержание 1,61—3,08 %, 25 °С) были получены заниженные значения — 1120—1600. Этот метод используют в практике макромолекулярной химии, а в данном случае необходимо помнить, что отличие асфальтенов от синтетических полимеров состоит в полидисперсности не только по размеру молекул, но и по химическому составу. [c.153]

Если это так, то было бы интересно изучить также и влияние раз-ре1жения на диссоциацию. По этому вопросу известно очень мало. Энглер и Штаудингер показали, что тгри разрежении процент этиленовых или диэтиленовых углеводородов в продуктах крэкинга быстро возрастает. Считалось даже возможным использовать этот факт для приготовления из минеральных масел изопрена, бутадиена и т. д. Рейли и Блэр также отметили, что крэкинг при разрежении сопровождается понижением летучести масел крэкинга и возрастанием количества непредельных соединений. [c.270]

Следующим важным показателем качества сырья является его вязкость, которая определяется структурными особенностями. Для нитевидных структур органических полимеров существует методика определения молекулярного веса пощрязкост-ным характеристикам. При этом исходят из известного правила Штаудингера [283] [c.25]

Прямогонное сырье по сравнению с крекинг-остатком характеризуется повышенной вязкостью при одинаковой плотности или при одинаковом выходе из него кокса и значительно меньшей реакционной способностью, определяемой степенью непредельности. На основе трактовки Штаудингера [283] вязкостных свойств органических веществ, прямогонное сырье характеризуется большим содержанием нитевидных структур по сравнению с рекинг-остатком, полученным из того же сырья. Гроздье- [c.27]

В те же годы Штаудингером было доказано, что макромолекулы являются продуктами полимеризации и поликонденсацни мономеров с образованием ковалентных связей. Он ввел понятия степенн полнмеризации и статистической молекулярной массы. Одновременно разными исследователями было установлено, что сольватация макромолекул почти не отличается от сольватации мономеров. Оказалось, что особенности в поведении полимеров связаны не только с большим размером молекул, но и с гибкостью полимерных цепей, нследствне чего макромолекулы способны принимать большое число конформаций. Учет этих конформаций лежит в основе созданной Марком и Куном (1928) кинетической теории изолированной макромолекулы и разработанной Хаггинсом и Флори статистической термодинамики растворов полимеров. В результате этих исследований было доказано, что лиофильность молекулярных коллоидов (растворов полимеров) объясняется не столько взаимодействием с растворителем, сколько энтроиинной составляющей, обусловленной многочисленными конформациями макромолекулы, свернутой в клубок. [c.310]

Описанный ироцесс расталкивания макромолекул проявляется в сильно разбавленных системах. При повышении концентрации цепные макромолекулы распрямляются вследствие их взаимодействия, происходит образование ассоциатов. Наименьшая концептрацня, при которой молекулы полимера начинают приходить в контакт между собой, была названа Штаудингером критической концентрацией. Эта концентрация увеличивается с уменьшением молекулярной массы, ухудшением качества растворителя (образование более плотных клубков) и повышением температуры. Дальнейший рост концентрации раствора полимера приводит к образованию пространственной сетки в результате взаимного переплетения цепей макромолекул — к образованию студня. Таким образом, линейные полимеры способны образовывать студни как в результате набухания, так и при увеличении концентрации полимера в растворителе (т. е. процесс образования студня может протекать с разных сторон). [c.318]

Эти высокомолекулярные полиэтиленгликоли представляют собой воскообразные твердые вещества, растворимые в воде. Концентрация получающихся растворов достигает 50—70%. Высшие полигликоли используют как мягчители, их вводят в составы мазей и кремов, а также применяют в различных отраслях промышленности в качестве смазочных веществ. Описание свойств и способов применения твердых полиэтиленгликолей опубликовали Мак-Клеланд и Бейтман, которые использовали для этого опыт США [8]. Штаудингер получил полиэтиленгликоли с молекулярным весом 100 ООО и больше, но они не приобрели технического значения. [c.356]

Изопрен получается при сухой перегонке натурального каучука. Он образуется также при пропускании паров лимонена (стр. 814), дн-пентена нли скипидара над раскаленной платиновой проволокой выход изопрена становится особенно значительным, если пары дипентена разбавить азотом или проводить реакцию в вакууме (Штаудингер) [c.74]

Штаудингер показал, что способность третичных фосфинов к реакциям присоединения распространяется н на некоторые азотсодержаише вещества. Например, диазосоединения жирного ряда (стр. 358) во многих случаях присоединяются к третичным фосфинам с образование.м продуктов, называемых фосфазииами [c.179]

При концентрировании водных растворов формальдегида образуются другие полимерные модификации — так называемые поли-оксиметилены (или параформальдегид ). Согласно исследованиям Штаудингера, они представляют собой смеси продуктов различных ступеней полимеризации, которые удалось частично разделить. В этих полимерных соединениях отдельные формальдегидные остатки связаны друг с другом через атомы кислорода, а концы цепей насыщены элементами воды, так что в данном случае можно говорить о ди-гидратах полиоксиметиленов . Их строение отвечает формуле (III) образование этих соединений можно себе представить как ангидриза-цию гидратированных молекул формальдегида [c.211]

Для облегчения гидроли а поливиниловый эфир предварительно растворяют в этиловом спирте. В качестве гидролизующего агента применяют спиртовой раствор щелочи или добавляют в раствор небольшое количество серной кислоты. Превращение поливинилового эфира в поливиниловый спирт с достаточной полнотой происходит уже при 20°, что позволяет свести к минимуму возможность деструктивных или побочных процессов. Если проводить эту реакцию в атмосфере азота, можно полностью предотвратить явления деструкции, в этих случаях размер и форма макромолекулярных цепей остается неизменной. Так, Штаудингер показал, что при гидролизе поливинилового эфира в атмосфере азота степень полимеризации образующегося поливинилового спирта, определенная вискозиметрическим и осмометрическим методами, остается неизменно равной степени полимеризации исходного полимерного эфира. Поскольку при определении молекулярного веса по вискозиметрическОму методу совпадающие результаты до и после гидролиза получаются лишь в том случае, если и форма цепи остается неизменной, то имеются достаточные основания отнести описанный процесс гидро-.1иза к подлинно полимераналогичным превращениям, Полученный поливиниловый спирт можно снова превратить в поливиниловый эфир. [c.173]

Открытые Вильсмором и Штаудингером кетены содержат, как и кетоны, СО-группу. Последняя связана с соседним углеродным атомом двойной связью. Поэтому простейшим кетеном является карбоме- [c.226]

Выше уже упоминалось, что кетены чувствительны по отношению к кислороду. Онн способны к аутоокисл( нию и при низкой температуре образуют очень неустойчивые взрывчатые перекиси, которые при осторожном нагревании распадаются на кетон и двуокись углерода. Эту реакцию изображают следующим образом (Штаудингер) [c.228]

П. Реакции, протекающие при участии концевых групп с сохране нием исходной цепи получающиеся продукты называют полимеранало гами (Штаудингер). [c.949]

При действии на поливиниловый спирт дикетеном Штаудингер )лучил поливинилзцетоацетат высокой степени замещения [c.304]

Вязкость сильноразбавленных растворов ВМС с короткими (с молекулярними массами не более, 30000) и жесткими макромолекулами определяется уравнением Г. Штаудингера. [c.84]

Белхувер и Уотерман [28] указывают па возможность использования вязкости при графико-статистическом анализе смазочных масел. Шислер и соавторы [66] нашли, что для характеристики отдельных фракций, получаемых при фракционированной перегонке высокомолекулярных углеводородов, вязкость (с точностью 0,1%) является значительно более чувствительной константой, чем показатель преломления (с точностью до 0,0001), и часто приближается по чувствительности к температуре кристаллизации, определяемой с точностью 0,1 С. Шмидт и соавторы [69] нашли, что температурный коэффициент вязкости сильно зависит от тонкого изменения строения углеводородов. Широкое распространение получил метод Штаудингера определения молекулярного веса высокомолекулярных полимеров па основании определения вязкости растворов в низкомолекуляршлх растворителях. [c.101]

Один из создателей молекулярной теории растворов высокомолекулярных соединений ШтаудингерО представлял эти макромолекулы в форме палочек, свободно перемещающихся в жидкости. Однако экспериментальное исследование поляризации растворов высокомолекулярных соединений показало, что поведение макромолекул высокомолекулярных соединений в растворе сходно с поведением свернутых в клубок нитей. Конформации таких клубков и нитей в них в жидкой среде непрерывно изменяются вследствие теплового движения. В целом же форма клубка остается близкой к форме элипсоида вращения. Это подтверждается тем, что, в то время как длина линейных макромолекул значительно превосходит их поперечный размер — в сотни и тысячи раз, степень ассоциации этих молекул невелика и чуть выше 10. [c.61]

Пример 2. Характеристическая вязкость раствора образца спнтетического каучука СКИ-3 в толуоле при 20 °С равна 4,62-10 м /моль. Рассчитайте среднюю молярную массу этого каучука в условиях испытания. Постоянные к п а уравнения Штаудингера принять равными 5,14-10 моль/м и 0,67. [c.220]

Характеристическая вязкость раствора образца по.аимера А в растворителе В при Т °С равна [т]] м /моль. Рассчитайте с( д-нюю молярную массу полимера в данном растворитме. Постоянные уравнения Штаудингера принять равными к (мОль/м ) й а. [c.223]

Курс коллоидной химии 1974 (1974) -- [ c.318 ]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.256 ]

Технология резины (1967) -- [ c.57 ]

Курс коллоидной химии (1976) -- [ c.459 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.481 ]

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров (1976) -- [ c.75 ]

Реология полимеров (1966) -- [ c.98 ]

Физическая химия полимеров (1977) -- [ c.152 ]

Технология резины (1964) -- [ c.57 ]

Физико-химия коллоидов (1948) -- [ c.0 , c.254 , c.257 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.0 , c.444 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.407 , c.408 ]

Химия целлюлозы (1972) -- [ c.23 , c.28 ]

Химия и физика каучука (1947) -- [ c.102 , c.375 , c.382 ]

Химия целлюлозы и ее спутников (1953) -- [ c.12 , c.42 , c.99 ]

Гетероцепные полиэфиры (1958) -- [ c.251 , c.253 ]

Полимеры (1990) -- [ c.280 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология